实验肉桂酸合成20110613.docxVIP

实验四 桂皮酰哌啶中间体桂皮酸的合成 一、 实验目的 1、 了解通过珀金（Perkin）反应制备肉桂酸（又称桂皮酸）的基本原理和方法。 2、 掌握空气冷凝管回流和水蒸气蒸馏操作。 3、 进一步熟悉巩固减压过滤、重结晶操作。 二、 实验原理 CHOCH 二 CHCOOH CHO CH 3COOK + (CH 3CO) 2O or K2CO3 H + ―A + CH 3COOH 这是一个典型的Perkin反应：芳香醛与乙酸酐在碱性催化剂的作用下进行羟醛 缩合，脱水生成a,B不饱和芳香酸。 水蒸气蒸馏原理 将水蒸气连续通入含有可挥发物质 A的混合液，达到相平衡时，气相含有水蒸气 成分和A,气相的总压等于水蒸气和 A分压之和。当气相总压等于外压时，液体 A便在远低于组分A的正常沸点的温度下沸腾，组分 A随水蒸气蒸出。 水蒸气蒸馏法只适用于具有挥发性的， 能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生 反应，且难溶或不溶于水的成分的提取。此类成分的沸点多在 100C以上，与水 不相混溶或仅微溶，并在100C左右有一定的蒸气压。当与水在一起加热时，其 蒸气压和水的蒸气压总和为一个大气压时， 液体就开始沸腾，水蒸气将挥发性物 质一并带出。 三、实验材料与设备 \ 表1玻璃仪器及规格 名称 规格 数量 锥形瓶 500ml / 1 三颈瓶 250ml 1 三颈瓶 \ 100ml / 1 直形冷凝管 --/ 1 干燥管（连有导气管） ■■ 1  接引管 -- 1 温度计 250 C 1 量筒 / 100ml 1 量筒 50ml 1 烧杯 250ml 2 烧杯 50ml 若干 抽滤瓶 -- \ 1 滴管 1ml 2 表2 设备型号及规格 设备名称 型号 厂家 水蒸气蒸馏装置 HX-7.5D 上海华征特种锅炉制造有限公 司 电热恒温鼓风干燥箱 DHG-9023A 上海精宏实验设备有限公司 真空干燥箱 DZF-6020 上海精宏实验设备有限公司 集热式恒温加热磁力搅拌器 DF-101S 郑州长城科工贸有限公司 磁力搅拌器 85-1A 郑州长城科工贸有限公司 e=10d 塞多丽斯科学仪器有限公司 电子大平 循环水真空泵 SHB-m 郑州长城科工贸有限公司 显微熔点仪 SGW X-4 上海精密科学仪器有限公司 表3试剂及规格 名称 \ 厂家 规格 用量 无水氯化钙 上海豪恩化工有限公司 分析纯 / 适量 苯甲醛 天津市大茂化学试剂厂 分析纯 20ml 无水醋酸酐 广东汕头市西陇化工厂 分析纯AR 28ml 无水醋酸钾 浙江三鹰化学试剂有限 分析纯 12g 公司 碳酸钠 中国上海试剂总厂 分析纯 17g 二甲基硅油 天津市大茂化学试剂厂 分析纯AR 1000ml 无水乙醇 浙江三鹰化学试剂有限 分析纯 适量 司出品 浓盐酸 衡阳市凯信化工试剂有 分析纯AR 适量 限公司 四、实验操作步骤 实验前准备：预干燥相关仪器，并且准备水蒸气发生装置 在250mL三口圆底烧瓶中加入转子，摩尔比（苯甲醛：醋酐）为 1: 1.5，根 据苯甲醛性质（p =1.0415gm 反应毕，稍冷（100C）倒入50mL左右热水，一边摇一边慢慢加入适量固体 碳酸钠（约17g），调pH约为8,然后倒入盛有80mL热水的圆底烧瓶中进行水蒸 汽蒸馏，待没有闻到明显的苦杏仁气味时，用装有清水的锥形瓶替换原来的接收 瓶，直至观察到不再有明显的水油混合现象时结束蒸馏过程。 剩余液中加入约2勺活性炭，加热回流5— 10min。趁热过滤。 将滤液小心用浓 反应毕，稍冷（100C）倒入50mL左右热水，一边摇一边慢慢加入适量固体 碳酸钠（约17g），调pH约为8,然后倒入盛有80mL热水的圆底烧瓶中进行水蒸 汽蒸馏，待没有闻到明显的苦杏仁气味时，用装有清水的锥形瓶替换原来的接收 瓶，直至观察到不再有明显的水油混合现象时结束蒸馏过程。 剩余液中加入约2勺活性炭，加热回流5— 10min。趁热过滤。 将滤液小心用浓HCI滴加酸化，使溶液呈现明显酸性（PH接近2），边加边搅 燥管，在油浴上加热回流使之溶解，维持油浴温度 160C慢慢加热1.5h，然 后升温至170C加热2h （内温约160~170C）。 图1苯甲醛蒸馏装置图 图1苯甲醛蒸馏装置图 拌，用冰水冷却，得到糊状物，抽滤，取滤液，继续放至冰水中，此时有明显的 结晶现象，待肉桂酸全部析出，第二次抽滤，收集结晶，并以少过冷水洗涤结晶, 合并两次滤渣。粗测熔点为103°C。 配制一定量稀乙醇溶液(水醇体积比 2.5 : 1)，进行重结晶第一次。 先加乙醇至第一次重结晶后的产品中加热，使固体全部溶解，然后慢慢加水， 直到溶液呈过饱和状态，然后滴加一滴乙醇使其溶解，进行第二次重结晶。 抽滤，干燥，得精制产品质量为8.548g，熔点为135-138 C 图2水蒸