2012-分析化学-第六版-第八章-课件.pptxVIP

第1页/共47页主要内容§1 概述§2 电极 1. 参比电极 2. 指示电极3. 离子选择性电极性能指标§3 直接电位测定法§4 电位滴定法第一页，编辑于星期五：点 三十六分。第2页/共47页§1 概述 电化学分析：利用物质的电学及电化学性 质测定物质组成和含量的分析方法。原电池 电解池物质量与电学量关系电量测定电重量分析电容量分析 c~ 电位差 电位分析 c~ 电阻 电导分析 c~ 电量 库仑分析 c~ I、E伏安分析电位滴定电导滴定电流滴定第二页，编辑于星期五：点 三十六分。第3页/共47页指示电极§1 概述 电位分析法：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的分析方法。 原电池参比电极指示电极第三页，编辑于星期五：点 三十六分。第4页/共47页§1 概述直接电位法电位分析法分类电位滴定法直接电位法：通过测量电池电动势直接 求出待测物质含量的方法。电位滴定法：通过滴定过程中电池电动 势的突变来确定滴定终点 从而求出待测物质的含量。第四页，编辑于星期五：点 三十六分。第5页/共47页§1 概述电位分析法特点：1. 灵敏度高2. 选择性好3. 适用于微量、常量组分测定 4. 仪器设备简单，价格低廉5. 操作简便第五页，编辑于星期五：点 三十六分。第6页/共47页§2 电极一、参比电极特点：与被测离子的浓度变化无关要求：重现性好，稳定性好，可逆性好， 电极电位恒定类型：标准氢电极 甘汞电极 银—氯化银电极 一级标准二级标准第六页，编辑于星期五：点 三十六分。第7页/共47页§2 电极 参比电极a) 一级标准：标准氢电极人为规定：在任意温度下，第七页，编辑于星期五：点 三十六分。第8页/共47页§2 电极 参比电极b) 二级标准：甘汞电极半电池组成：电极反应： 0.1mol?L-1甘汞电极 标准甘汞电极(NCE) 饱和甘汞电极(SCE) KCl浓度 0.1mol?L-11.0 mol?L-1 饱和溶液 电极电位+0.3365V +0.2828V +0.2438V 第八页，编辑于星期五：点 三十六分。第9页/共47页§2 电极 参比电极Ag ~ AgCl电极半电池组成：电极反应： 0.1mol?L-1Ag-AgCl电极 标准Ag-AgCl电极 饱和Ag-AgCl电极 KCl浓度 0.1 mol?L-11.0 mol?L-1 饱和溶液 电极电位+0.2880 V+0.2223 +0.2000 第九页，编辑于星期五：点 三十六分。第10页/共47页§2 电极 指示电极2、指示电极1）金属-金属离子电极（第一类电极） （Mn+ ? M）金属离子与金属直接交换电子2）金属-金属难溶盐电极（第二类电极） 例：甘汞电极3）惰性电极：常用铂电极或石墨电极，协助电子转移。例：Pt?Fe3+(a1), Fe2+(a2)Pt，H2? H+(a)第十页，编辑于星期五：点 三十六分。第11页/共47页§2 电极 指示电极4）离子选择性电极： 用于以电位法测定试液中某些特定离子活度的指示电极分类：单晶氟电极多晶离子选择性电极晶体原电极玻璃电极固定基体电极 非晶体 流动载体电极气敏电极酶电极敏化电极第十一页，编辑于星期五：点 三十六分。第12页/共47页§2 电极 指示电极特点：选择性好：仅对溶液中特定离子有选择性响应灵敏度高 (10-9 ~ 10-1 mol?L-1)结构上的关键：有一个敏感的膜元件不同材料组成的薄膜对离子有选择性；离子在膜表面渗透、交换，使膜内外两测被测离子活度不同从而产生电位差，即产生??膜。第十二页，编辑于星期五：点 三十六分。第13页/共47页§2 电极 指示电极（1）玻璃电极构造：内参比液： 0.1mol·L-1HCl 或 pH=4或pH=7的缓冲液玻璃膜：30 ~ 100 微米厚玻璃膜的结构 :第十三页，编辑于星期五：点 三十六分。第14页/共47页Ag+AgCl内部参比a内水化层干玻璃水化层外部试液a外§2 电极 指示电极 膜电位的产生机理 :活化：玻璃电极使用前，应在水中浸泡24小时，使内外玻璃膜与水溶液接触，Na2SiO3晶体骨架中的Na+与水中的H+发生交换：Na+- Gl- + H+ = H+-Gl- + Na+ 因为平衡常数很大，因此，玻璃膜内外表层中的Na+的位置几乎全部被H+所占据，从而形成一层很薄的溶胀硅酸层 (水化层)。第十四页，编辑于星期五：点 三十六分。第15页/共47页干玻璃层30~100?mM+点位Na+表面点位被H+离子占据内水合硅胶层0.05~1?mM+点位H+Na+外水合硅胶层0.05~1?mM+点位Na+ H+表面点位被H+离子占据H+(水化层） H+（试液）H+(水化层） H+（内参）§2 电极 指示电极－＋－＋－＋－＋－＋－＋＋－＋－＋－＋