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化学平衡题目解析 归纳总结：极端假设法解 “化学平衡等同性 ”的问题 对一可逆反应，在一定条件下，反应无论从正反应开始，还是从逆反 应开始，都可以建立等同平衡状态。也就是说，不同的起始条件可以达 到等同平衡状态。这里所说的等同平衡状态有两种情况： 1. 当温度和体积一定 ( 即恒温恒容 )时，指平衡时各物质的物质的量 相同，此时各不同的起始状态实际上是同一起始状态。判断的方法是： 将生成物按方程式中各物质的系数完全归至反应物 (极端假设法 ) ，若对 应物质的数值 (物质的量 )相同即等同平衡状态；若不同，则不是等同平 衡状态。 【注意】各不同的起始状态，对应物质的物质的量相同，其浓度相 同或百分含量也相同。 “恒温恒容 ”特例： 2HI(g) H (g) ＋ I (g) ，因为该类型反应的特点是反应前后气体的物质的量 2 2 不变，所以也是 “恒温恒压 ”。 2. 当温度和压强一定 (体积可变，即恒温恒压 ) 时，指平衡时各物质的 浓度相同或百分含量相同。此时各不同的起始状态，经过将生成物按方 程式中各物质的系数完全归至反应物 (极端假设法 )后,只要对应反应物的 物质的量之比相同 ,就会达到等同平衡状态。 【注意】各不同的起始状态，对应物质的物质的量可能不同，但是其浓 度相同或百分含量相同。 【例1】下列说法正确的是 A. 可逆反应的特征是正反应速率总是和逆反应速率相等； B. 在其 他条件不变时，使用催化剂既能改变反应速率，又能改变化学平衡状 态； C. 在其他条件不变时，升高温度可以使化学平衡向吸热反应的方向移 动； D. 在其他条件不变时，增大压强一定会破坏气体反应的平衡状 态。 【分析】逐项判断可以采取假想情况予以批驳，驳得倒，找到了例外， 就可予以否定。选项 A ，在未达到平衡前，正反应速率往往大于逆反应 速率，所以予以否定；选项 B，在其他条件不变时，使用催化剂只能改 变反应速率，而不能改变化学平衡状态；选项 D ，如果一个反应，反应 前后气体的总物质的量不变，总体积不变，那么增大压强虽然可以增加 各组分气体的浓度，也可以同时增加正向和逆向的反应速率，但并不改 变平衡状态，应予否定。【答案】 C 【例2】在一恒容的密闭容器中 A(g) ＋B(g) C(g) 的平衡体系中，若增大 A 的浓度而使平衡向右移动，达到新的平衡时，则下列说法不正确的是 A. C 的平衡浓度一定比原来平衡时大 B. B 的平衡浓度一定比原来平 衡时小 C. C 的体积分数一定比原来平衡时小 D. A 的转化率一定比原来 平衡时大 【分析】对于气态反应来说，保持容器体积不变而向原来平衡体系中增 加某反应物的量，可以使其它反应物的转化率增大，可以使生成物的量 也增加，由于增加的反应物只有少量转化，所以该物质总的转化率反而 降低，又由于体系中总的物质的量增大，生成物的体积分数一般也是减 小的。【答案】 D 【例3】在一个固定体积的密闭容器中，加入 2molA 和1molB ，发生反应 2A(g) ＋B(g) 3C(g) ＋D(g) ，达到平衡时， C 的浓度为 wmol/L 。若维持容 器体积和温度不变，按下列四种方法改变起始物质，达到平衡后， C的 浓度仍为 wmol/L 的是 A. 4 molA ＋2molB B. 2 molA ＋1molB ＋3 molC ＋1molD C