中科院固体表面物理化学-期末考试总结.docx

中科院固体表面物理化学 - 期末 考试总结 表界面的分类：气 - 液；气 - 固；液 - 液；液 - 固；固 - 固 表面浓度 分散度 表面形貌非均匀性 原因：由于固体表面原子的组成、排列、振 动状态和体相原子的不同， 由于悬挂键导致的化 学性质活泼， 以及周期性的势场中断导致的表面 电子状态差异， 固体表面形成很多导致表面形貌 非均匀性的元素。 位错密度 表面粗糙度： 原矢 米勒指数（ miller index ） 晶面间距 dhkl 晶体类型： 体心立方， 面心立方， 简单立 法 表 面 原 子 最近邻数 Fcc Bcc Sc 100 8 4 5 110 7 6 4 111 9 4 3 Wood记号和矩阵表示 表面自由能 减小表面能的方法 表面原子重排机理 1：表面弛豫作用 2：表面相转变 3：吸附对纯净底物表面结构的影响 层间距的变化； 重组的表面结构的变化； 吸附 原子可以诱导表面重组 内外表面 内表面： 多孔或多层材料， 孔内或层间的表面 比表面积： 单位质量材料的表面积； 用 BET方 法测量 1. 固体表面性质简介 固体表面的性质 结构特征：不同的位置有不同的性质 表 面 运 动： 气 体 分 子 表 面 撞 击 速 度 R = P/2 蟺 mkT 1/2 ； 表面扩散系数（爱因斯坦方程） ： D = x2/2t 外延生长原子的运动流程： a 沉积/ 吸附在平 台上-deposition ； b 沉积在原子岛上； c 平台 上扩散 -diffusion ； d 脱附 -desorption ； e 成 核 -nucleation ； f 交 互 扩 散 -interdifusion ； g 粘 附 在 平 台 上 -attachment ； h 从平台上脱离 -detachment ； i ：粘附在台阶上 化学性质： 表面浓度依赖于气体分子撞击速度 R 相界面（ Gibbs 界面） 表面热力学函数 其他类推： S， G， Gs 比表面自由能与温度的关系 ; ; Van der Waals and Guggenheim Equation: Where: T c为临界温度； 为 0Kし的表面张力 ； 固体表面能的理论估算 金属表面张力估算 ； 偏析作用 来自晶体或固溶体中的杂质或溶质在界面聚 集的现象 表面偏析公式： 正规溶液参数 扩散 扩散： 由热运动引起杂质原子、 基质原子或缺 陷输运的过程 原因： 原子或离子分布不均匀， 存在浓度梯度， 产生定向扩散 扩散机理：间隙扩散，空位扩散，环形扩散 表面扩散 靠吸附原子或平台空位的运动实现。 一维随机行走理论： 表面原子通过扩散进行迁 移， 原子运动方向移动， 每次跳跃距离等长 d， 将原子加以标记，温度 T 下，净距离为 x，有 Einstein 方程 x2 = 2Dt 吸附的基本过程 1：反应物扩散到活性表面； 2 一个或者多个 反应物吸附在表面上； 3 表面反应； 4 产品从 表面脱附； 5 产品从表面扩散出去 吸附动力学 Rads = k px; 其中 x 为动力学级数； p 为分压 Rads = Aexp ( ) *Px ; E a 活化能 Rads = S*F; S 粘着几率； 率函数 ; S = f( 胃)exp ( ) ; F 入射分子流； f( 胃)表面覆盖 吸附方式 物理吸附： Van der Waals Force 轻度分布 化学吸附：化学键，电子密度重排， 键，完全共价键 ；电荷密度 完全离子 几种元素的化学吸附 氢气（ H2）：没有与基地原子相互作用的电子； 分子 - 氢过渡金属复合物 氢原子 （H）： 氢原子与基地原子独立相互作用 卤素（ F2 , Cl 2 , Br 2 , etc ）：以离解的方式给 出卤素原子的吸附；与金属形成强的离子键 氧气（ O2）：在金属表面以分子形式吸附，氧 分子作为 给体，金属作为 受体 氧原子 （O）：占据最高有效配体位置；强的相 互作用导致表面的扭曲或者重组 ！ 离解氧吸附是不可逆过程； 加热可以导致化 合物的扩散或者形成 氮气（ N2）：低强度 M-N键，ゆ很难破坏的 NN 三键 一氧化碳（ CO）：①活化表面：解离，分别形 成氧化物へ碳氧化合物；