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第三章 电化学腐蚀 第一节 第二节 第三节 第四节 腐蚀电池 腐蚀程度的表示方法 极化作用 影响金属腐蚀的因素 第一节 腐蚀电池 一 腐蚀电池 二 金属腐蚀的电化学历程 三 腐蚀电池的类型 四 电化学腐蚀与化学腐蚀的比较 一 腐蚀电池 丹尼尔电池 (-)Zn Zn2+( C1) Cu2+( C2) Cu(+) 伏打电池 (-)Zn Zn2+( C1) H+( C2) H2 (P)(Pt)(+) 在讨论腐蚀问题时，称原电池为腐蚀原电 池或腐蚀电池。且规定： 电极电势较低的电极－阳极－氧化反应 电极电势较高的电极－阴极－还原反应 金属在电解质中的腐蚀是由于形成了腐蚀 原电池而引起的。 二 金属腐蚀的电化学历程 化学腐蚀： (图a)M + 1/2O2 = MO 电化学腐蚀 ： (图b)(中性介质） 阳极：M - 2e → M2+ 阴极：1/2O2 + H2O +2e → 2OH- 溶液中: M2++2OH- →M(OH)2 →MO•H2O 基本特点： １、两个半反应在空间上是可分的。 ２、整个腐蚀反应分成两个既相互联系 又相对独立的两个半反应。 电化学腐蚀过程是一个氧化－还 原反应。 反应历程的三个环节： １、阳极过程： M - ne → Mn+ ２、电子从阳极→阴极 ３、阴极过程：D + ne → [D•ne] 三个环节相互联系缺一不可，如 果其中一个环节受阻或停止，则整 个腐蚀过程就减缓或停止。 总结： 腐蚀原电池的结构和作用原理与一 般原电池并无本质的区别。腐蚀原电池 的特点----是一种短路了的原电池。工 作时虽也产生电流，但其电能不能被利 用，而是以热的形式散失掉了，其工作 的直接结果只是加速了金属的腐蚀。 电化学腐蚀 同, 属( 属) 极( 极) 极( 极) 当金属与电解质溶液接触时，由于电化学 作用而引起的腐蚀叫做电化学腐蚀。其腐蚀 原理与化学腐蚀不同,它是以不同的金属(或 导电非金属)为两极形成腐蚀电池的结果。 金属的电化学腐蚀的机理与原电池原理相 同，通常把腐蚀中的电池，称为腐蚀电池； 同时把腐蚀电池的负极(失电子的电极)称为 阳极，把正极(得电子的电极)称为阴极。 三 腐蚀电池的类型 根据腐蚀电池大小 １宏观电池 （１）丹尼尔电池／伏打电池 （２）接触腐蚀／电偶腐蚀／析氢腐蚀 （３）浓差腐蚀（氧浓差腐蚀电池） (-)Zn Zn2+( C1) Cu2+( C2) Cu(+) (-)Zn Zn2+( C1) H+( C2) H2 (P)(Pt)(+) 宏观电池 宏观电池有独立的两极，可用肉眼分 辨出来，如丹尼尔电池和电偶电池。 在潮湿空气中，金属的表面可覆盖上 一层极薄的水膜，溶解CO2等后会有下 列反应发生： CO2+H2O=H2CO3=H＋＋HCO3- 铝和铜放在含有H＋、OH-、HCO3-电解质溶液中形 成腐蚀电池。铝为阳极，铜为阴极，电极反应如下： 阳极： Al－3e →Al3+ 阴极： (中性介质）O2十2H2O十4e → 4OH- （酸性介质） 2H+十2e → H2 溶液中的 Al3+与OH-结合生成Al(OH)3沉淀，于是铝 很快地遭到腐蚀。 析氢腐蚀 （酸性介质） 腐蚀过程中的阴极上有氢气析出的腐蚀。 它常发生在酸洗或用酸浸蚀某种较活泼金 属的加工过程中。Fe作为腐蚀电池的阳极， 钢铁中较Fe不活泼的其他杂质作阴极，H+ 在阴极上获得电子发生还原反应 阳极(Fe)： Fe —2e－→ Fe2+ 阴极(杂质)： 2H+十2e－→ H2(g) 总反应： Fe十2H＋＝Fe２＋＋H２(g) 吸氧腐蚀 （中性介质） 在腐蚀过程中溶解于水膜中的氧气在 阴极上得到电子被还原生成OH－的腐 蚀。它常常是在中性、碱性或弱酸性的 介质中发生的。由于ϕΘ(O２／OH-)的代 数值远远大于ϕΘ(H＋／Ｈ２)的代数值， 且空气中的O2不断溶入水膜中，所以大 气中钢铁等金属的腐蚀主要形式是吸氧 腐蚀。 反应方程式如下 阳极(Fe)： Fe —2e → Fe２＋ 阴极(杂质)： O2十2H2O十4e → 4OH- 总反应： 2Fe十O2十2H2O →2Fe(OH)2 4Fe(OH)2十O2十2H2O → 4Fe(OH)３→ Fe2O3·xH2O(铁锈) 锅炉、铁制水管等系统常含有大量的溶 解氧，故常发生严重的吸氧腐蚀。 （３）浓差腐蚀（氧浓差腐蚀电池） lg o a b ϕ = ϕ + o a b 2 .3 0 3 R T nF = ϕ + [氧 化 态 ]