第五章+锂离子电池-宏负极材料电解质.ppt

磷元素引入到石油焦中主要是影响碳材料的表面结构，使碳材料的层间距增加，石墨晶体变大，掺杂效果导致可逆容量高达550mAh／g。;3、表面处理氧化处理;§5.4.2、新型合金材料;一、硅及硅化物;粗糙Cu箔表面Si薄膜的扫描电镜图（a）低倍形貌（b）高倍形貌 从SEM图中看出，Si薄膜的表面均匀，粒子的堆积不是十分致密，有明显的孔洞形成，这种结构不仅有利于缓冲电极在反应中的体积变化，而且有益于Li离子的迁移，从而提高电极的倍率性能和循环稳定性。;图3. 不同厚度Si薄膜的放电容量比较 厚度为312纳米的Si薄膜表现出较高的比容量和稳定的循环性能。;1.锡的氧化物储锂机理;ii、离子型(以SnB0.5P0.5O3为例);iii、复合型;降低不可逆容量的方法;2、复合氧化物;C、 容量 容量大小与Sn—O活性中心的多少有关，最大可逆容量超过600mAh/g。 另外，加入的其他氧化物使混合物形成无定形玻璃体，同结晶态的锡的氧化物相比，锂的扩散系数提高，有利于锂的可逆插人和脱出。 该复合氧化物的密度比石墨高，可达3.7g／cm3，每摩尔复合单元氧化物可储存8mol锂，体积容量密度大于2200mAh/cm3，比当今的碳基负极材料要高2倍以上。该无定形结构在可逆充放电过程中没有遭到破坏。;C、锡基合金;i、Sn-Cu合金 ;锂的插入过程: 1、 在0.4V的放电平台首先形成Li2CuSn结构，Cu6Sn5+Li? Li2CuSn 2、达0.1V以下时， Li2CuSn +Li ?Li4.4Sn +Cu ， 锂的脱出过程: 首先锂从Li4.4Sn-Li ?Li4.4-xSn。 随锂的不断脱出，Li4.4-xSn+Cu ? Li2CuSn。 Li2CuSn-Li+Cu? Li2-xCuSn。 Li2-xCuSn Li+Cu ? Cu6Sn5。0.8V的电压平台对应于Li2-xCuSn与Cu6Sn5的共存。 初始容量为200mAh/g，比石墨小，但是体积容量大。以8.28g/cm3的密度为例，200mAh/g对应于1656mAh/cm3，而LiC6仅为850mAh/cm3。;结束语;;§5.5.1非水液体电解质的研究;;;;;§5.5.2 Aqueous rechargeable lithium battery (ARLB: 水锂电) aqueous electrolytes;Easy to produce Good availability of lithium salts High ionic conductivity, about 1-2 orders of magnitude higher than organic electrolyte, suitable for charge and discharge at high rate Good safety, no combustibility or explosion Low cost for production due to no requirements on the content of moisture Main side products are H2 and O2, no pollution to environment and fading on electrolytes Good durability to overcharge since the product from the positive electrode, O2, can diffuse into the negative electrode and be reduced to H2O Low requirements on separators especially the shut-down performance Friendly to environment, completely GREEN … …;W. Li, J. R. Dahn, D. Wainwright, Science, 264, 1115 (1994).;J. Glanz, Science, 264, 1084 (1994).;Narrow electrochemical stability window since theoretic decomposition voltage of H2O is 1.229V The activity of H+ is very high Effective passivating film could not be formed and the electrode structures could not be protected, leading to p