物化课件02热力学第二定律no.pptxVIP

§2.6 熵变的计算;一、无相变无化学变化等温过程的熵变 对任意过程来说，体系的熵变均可用 ?Ｓ = ??QR/T 表示。对定温过程来说:  式中QR为定温可逆过程中的热。;1、理想气体定温过程  ?U=0 QR=-Wmax=nRTlnV2/V1=nRTlnp1/p2 ?Ｓ =QR/T;例: (1)在300K时, 5mol的ideal gas由10dm3恒温 可逆膨胀至100dm3,求???S和实际过程的自发性  (2)上述气体自由膨胀至同一终态,求?S和 实际过程的自发性;解:(１)恒温可逆膨胀过程: ?? ?S系统=QR/T=nRlnV2/V1=5?8.314ln100/10 =95.7J?K-1 ?S环=- 95.7J ?K-1 ?S孤立=０ (２)此过程为不可逆,现设计与(1)完全相同的可逆过程? ? ?S体系=QR/T=95.7J?K-1 自由膨胀时,Q实=0, ?S环=0, ?S孤立= 95.7J?K-10 恒外压过程;2、理想气体等温等压下的混合过程