无机化学版本一不化学c3习题课.pptxVIP

第三章 化学热力学基础习题课化学学院 王永慧本章内容小结书后习题 3-1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 16, 17, 19, 20, 21课外习题本章内容小结一、基本概念二、热力学第一定律三、焓(H) 四、热化学五、熵(S)六、吉布斯自由能(G)一、基本概念体系和环境状态和状态函数过程和途径热(Q)和功(W)、体积功(W = –p?V)内能(U)、焓(H)、 熵(S)、自由能(G)殊途同归变化等，周而复始变化零。Q和W不是状态函数状态函数、体系的广度性质二、热力学第一定律封闭体系热力学能的变化： ?U = Q + W实际是能量守恒与转化定律。三、焓(H)焓的定义： H ? U + PV 理想气体：U 和H 只是 温度的函数。T 不变，?U = 0，?H = 0。 封闭体系，无非体积功： ?rH = Qp ，?rU = QV Qp = QV + ?nRT ?rH = ?rU + ?nRT 摩尔反应焓变：? 的单位：mol1. 热化学方程式 e.g.：C(石墨, s) + O2(g) = CO2(g)2. 盖斯(Hess)定律：一个反应若能分解成2步或几步实现，则总反应的?H等于各分步反应?H值之和。应用条件： 恒压无非体积功 或 恒容无非体积功。四、热化学3. 热力学关于标准状态的规定：气体: 各气体物质分压p?=100 kPa；固体或纯液体：xi = 1；溶液中的溶质：浓度为1 mol·dm–3。标准状况：p = 101.325 kPa, T = 273.15 K 4. 完全燃烧： C ? CO2(g), H ? H2O(l), N ? N2 (g), S ? SO2(g), Cl ? HCl(aq).5. 化学反应热效应(?rHm?)的计算(1) 反应热可由量热计测得：QV = C ? ?T 热容Qp = QV + ?nRT?rH = ?rU + ?nRT由弹式量热计测得由杯式量热计测得(2) 由标准摩尔生成热?fHm?求得：化学反应热效应(?rHm?)的计算(3) 由燃烧热求得：(4) 由盖斯定律，设计循环来计算，可求算出难于测得的反应热效应。五、熵(S)定义：熵S是体系混乱度的量度。 S = k ln ?2. 恒温可逆过程：3. 标准熵Sm?： 1 mol 物质在标准状态下，所具有的熵值叫标准熵，也叫绝对熵。单位：J ? mol–1 ? K–1。4. 热力学第三定律：0 K 时任何纯物质完美晶体的熵为零(Sm? = 0)，此时只有一种排列方式，即一种微观状态。5. 化学反应的?rSm? ：6. 熵值的一些规律(补充)：摩尔质量相等或相近的物质，结构越复杂，熵值越大。 CH3CH2OH ? CH3OCH3 (后者对称性好)压强对液态、固态物质的熵值影响较小；而对气态物质的熵值影响较大，压强增加，熵值降低。六、吉布斯自由能(G) ——反应自发性的最终判据1. Gibbs 自由能的定义：G ? H – TS 2. 化学反应方向判据：(1) 恒温、恒压、做非体积功： ??G –W非, 不可逆，自发 ??G –W非, 非自发 ??G = –W非, 可逆，平衡态，反应最大限度??G是体系做非体积功–W非的最大限度，此最大值在可逆过程中得到实现。化学反应方向判据：(2) 恒温、恒压、不做非体积功： ?G 0, 不可逆，自发 ?G 0, 非自发 ?G = 0, 可逆, 平衡态, 反应最大限度热力学第二定律(其中一种表述)：恒温、恒压、不做非体积功条件下，凡是体系自由能减少的过程都能自发进行。3. Gibbs- Holmholtz公式：恒温恒压下封闭体系: ?G = ?H –T?S注意：此公式只适用于化学反应，不适用于某种物质，即不存在下列关系：标准态下反应自发进行的温度：恒压下温度对反应自发性的影响类型?rH(T)?rS(T)?rG(T)评述1?+?任何温度下均自发2+?+任何温度下非自发3??低温?低温下自发高温+高温下非自发4++高温?高温下自发低温+低温下非自发4. 化学反应的Gibbs自由能变?rGm?： 规定：最稳定单质的 ?fGm? = 0, ?fHm? = 0, Sm? (T 0 K) ? 0。规定：浓度为 1 mol?dm–3的H+ (aq) ，其 ?fGm? = 0, ?fHm? = 0, Sm? = 0。(Book P286)?rHm?标准摩尔反应热(r: reaction)?fHm?标准摩尔生成热(f: formation)?cHm?标准摩尔燃烧热(c: combustion)?rGm?标准摩尔吉布斯自由能变?fGm?标准摩尔生成吉布斯自由能?rSm?标准摩尔熵变Sm?标准熵?rUm?标准摩尔内能改变量书后习题P63 3-1 解：对于理想气体，T不变