eg和t2g轨道说明分析和总结.pdfVIP

晶体场理论认为： 配合物的中心离子与配体之间的化学作用力是纯粹的静电力， 就是中 心离子以静电力吸引负离子或配位原子的孤对电子。 带正电的中心离子处于配体的负电荷所 形成的晶体场中， 由于配体的电场作用， 会使价电子层 d 轨道的能级升高， 有些 d 轨道能量 升高相对较大，有些则相对较小，这就是 d 轨道能级分裂。在八面体场中， d 轨道受到 6 个 配体的负电荷的排斥，从 d 轨道的空间排布可以看出： dxy 、dxz 、dyz 恰处于配体的空隙之 间 （如图所示）， 这三个轨道的电子所受配体的排斥力较小， 因而这三个轨道能量升高较小；而 dz 、 dx 与配体处于迎头相碰（如图所示） ， 2 2-y2 这两个轨道的电子所受配体的排斥力较大，因而这两个轨道 能量升高较大， d 轨道的能量就出现了分裂。其中能量较高的一组简并轨道称为 e ，能量较 g 低的一组简并轨道称为 t2g ，t 表示三重简并， e 表示二重简并，下标 g 表示对八面体中心是 对称的。这两组轨道之间的能量差称为分裂能，通常用 ? 表示。