碳谱和二维谱.pptxVIP

碳谱和二维谱会计学第2页/共65页1. 碳谱为结构解析提供的信息化学位移:? 1～250； 分辨率高，谱线简单，可观察到季碳； 驰豫时间对碳谱信号强度影响较大； 可给出化合物骨架信息。缺点：测定需要样品量多，测定时间长， 13C信号灵敏度是1H信号的1/6000。 而吸收强度一般不代表碳原子个数，与种类有关。第3页/共65页核磁共振所需辐射频率：?=（2μ/h）H0第4页/共65页2.常见一些基团的化学位移?值:必记基础数据 脂肪C:?50连杂原子C: C-O, C-N ?40-100-OCH3 : ? 50-60糖上连氧C： ? 60-90糖端基C : ? 90-110炔C：? 60-90芳香碳,烯碳: ? 120-140连氧芳碳,烯碳:?140-170; 其邻位芳碳,烯碳：?90-120C=O: ?160-220第5页/共65页必记基础数据 C=O: ?160-220 酮：? 195－220 醛： ? 185－205 醌： ? 180-190 羧酸：? 160－180 酯及内酯：? 165－180 酰胺及内酰胺: ?160－170第6页/共65页3.碳谱（13C-NMR）化学位移的影响因素a. 碳的杂化方式 ?sp3 ? sp ? sp2 10-80 60-120 90-200 b. 碳核的电子云密度 电子云密度?, ?? 高场位移第7页/共65页影响因素 c. 取代基的诱导效应和数目 取代基数目?,影响?, ?? 诱导效应随相隔键的数目增加而减弱; 随取代基电负性?,? ? 原子电负性大小数值： H C S N Cl O F 2.1 2.5 2.6 3.0 3.0 3.5 4.0第8页/共65页影响因素 d.共轭效应与双键共轭,原双键端基C2 ??,内侧C1 ??乙烯?123.3与羰基共轭, C=O的??，?-C ??，?-C ??第9页/共65页影响因素 e. 分子内部作用 分子内氢键使C=O的??第10页/共65页影响因素f. ?-效应(1,3-效应） 较大基团对γ-位碳上的氢通过空间有一种挤压作用，使电子云偏向碳原子，使碳化学位移向高场移动，这种效应称为γ-效应。其中γ-顺效应更强。第11页/共65页顺式2-丁烯两个CH3的δ值比反式2-丁烯的δ值要小约5第12页/共65页abb的3-、5-位碳原子则因γ-顺式效应而有几个化学位移的高场位移。 第13页/共65页78.698.694.798.678.6, 78.478.475.476.8第14页/共65页g：场效应羰基的场效应可使邻位碳信号有向高场位移的趋势。 酮，醛，硝基有使苯环的电子云密度降低的趋势，在氢谱中使邻对位氢信号化学位下降，但在碳谱中，强烈的负电场可使邻位碳信号稍向高场偏移，使其对位碳处于低场。Why???必记基础数据第15页/共65页 C=O: ?160-220 酮：? 195－220 醛： ? 185－205 醌： ? 180-190 羧酸：? 160－180 酯及内酯：? 165－180 酰胺及内酰胺: ?160－1704.13C-NMR谱的类型第16页/共65页（1）全氢去偶谱(COM)（2）质子非去偶谱（3）偏共振去偶谱(OFR)（4） DEPT谱 第17页/共65页 （1）全氢去偶谱(COM，P162) 噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD) 特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰。 纵向弛豫时间T1：C ?? CH3 ? CH ? CH2第18页/共65页（2）质子非去偶谱第19页/共65页（3）偏共振去偶谱(OFR，P.164) 特点:不完全消除直接相连氢对碳的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3,q; CH2,t; CH,d; C, s。第20页/共65页（4） DEPT谱：无畸变极化转移技术（P.165) 改变照射氢核的第三脉冲宽度（ ? ）所测定的13C-NMR图谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3、CH2、CH、C（季碳不出现）。脉冲宽度 ?=135°CH3, CH ?, CH2 ?（常用） ?=90°CH ?, ?=45°CH3, CH2 , CH ?第21页/共65页第22页/共65页5.烷烃主要类型碳核的化学位移值烯烃炔烃芳烃C-OO-C-OC=O第23页/共65页5. 取代基位移规律1. 甲基取代位移（C-methylation shift）2. 羟基取代位移（hydroxylation shift）第24页/共65页3. 甲氧基取代位移（O-methylation shift）4. 乙酰化位移（acetylation shift）God!第25页/共65页 β-D-glucose的苷