课件ch4电化学与金属腐蚀.pptxVIP

第四章电化学与金属腐蚀4.1 原电池4.2电极电势 4.3电动势与电极电势在化学上的应用4.4化学电源4.5电解4.6金属的腐蚀的防止4.1 原电池4.1.1 原电池中的化学反应 1、原电池的原理化学反应进行过程中总伴随着能量变化，氧化还原反应也不例外，同一反应完成的方式可以是多样的，通过电池完成反应就是其中的一条途径。 原电池——将氧化还原反应中释放的化学能转变为电能的装置。恒温恒压过程： ΔrGm ? w’化学反应的摩尔吉布斯函数变系统对环境作非体积功化学能转变为电能: 系统作非体积功 w’ （负值）D rGm = G2 – G1G1 – G2 = - D rGm ? - w’系统能量减少的值 ? 系统对外做的最大电功氧化还原反应Cu2+ (aq) + Zn (s) = Zn2+ (aq) + Cu (s) D fGm(298.15) 65.249 -147.06D rGm(298.15) = - 212.55 kJ?mol-1- D rGm ? - w’w’= - 212.55 kJ?mol-1该反应可做的最大电功为 212.55 kJ?mol-12 原电池的基本组成：电极——反应场所，两个电极表面分别发生氧化反应和还原反应电解质溶液——离子导体，离子流过电解质溶液盐桥(Salt bridge)：通常内盛饱和 KCl 溶液或NH4NO3 溶液(以琼脂作成冻胶)铜锌原电池盐桥作用：*隔离溶液； *保持离子导通； *让溶液始终保持电中性 ,使电极反应得以继续进行消除原电池中的液接电势（或扩散电势） 电池反应： Cu2+ ＋ Zn ＝ Cu ＋ Zn2+正极：电势较高的电极，电子密度小—流入电子负极：电势较低的电极，电子密度大—流出电子原电池的图式表示法(The notation of galvanic cell)Cu-Zn原电池用电池符号可表示为：（-）Zn(s) ? ZnSO4(c1) CuSO4(c2) ? Cu(s) (+)或（-）Zn(s) ? Zn2+(c1) Cu2+ (c2) ? Cu(s) (+)在书写电池符号时，要注意以下几点：⑴ 负极写在左边，正极写在右边；（2）用单垂线“ㄧ”表示同一电极上不同物相的界面。 若在同一电极上物相相同，则用“，”号分开。（3）用双虚垂线“ ”表示盐桥（4）如电极物质是固体应予注明。如是溶液应注明 活度，气体应注明分压。 (-) Pt︱H2(105Pa)∣H+ (lmol ·L-1) Cu2+ (lmol ·L-1)∣Cu(s) (+)界面 界面c1 盐桥c2 界面规定:负极单垂线 溶液 双虚垂线 溶液 单垂线 正极电势低，富电子，电子流出电势高，缺电子，电子流入3、电极和电极反应（1） 氧化还原电对（Redox couple）对氧化还原反应Cu2+ + Zn = Zn2+ + Cu Ox1 Red1 Ox2 Red2 一对氧化态和对应的还原态物质构成电极（或半电池）；这一对物质称为氧化还原电对， 如上式的 Cu2+ /Cu，Zn2+ /Zn。氧化态/还原态电极反应：原电池两个电极上发生的氧化和还原反应负极 ：氧化反应Zn (s) – 2e = Zn2+ (aq) 正极：还原反应Cu2+ (aq) + 2e = Cu (s) 依据条件不同，氧化还原电对可发生氧化或还原反应，故：每个半反应均可用下列通式表示： 氧化态 + ne－ 还原态 或：Ox + ne－ Red 电极类型(The various types of electrodes ) （氧化还原电对种类）* 金属-金属正离子电极 电极反应Zn (s) - 2e- Zn 2+ (ag) 负极Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s)正极* 浓差电极： 同种元素不同价态的离子电极反应Fe 2+ (aq) - e- Fe 3+ (ag)Fe 3+ (aq)+ e- Fe 2+ (ag)* 非金属单质-离子电极* 氢电极电极反应2H+ (aq)+ 2e- H2(g)* 氯电极：Cl2 / Cl - ; * 氧电极：O2 / OH -O2 (g) + 2H2O(l) + 4e- = 4OH- (aq)正极* 金属-金属难溶盐电极电极反应AgCl(s)+ e- Ag(s)+ Cl- (ag)电极符号Ag-AgCl (s)∣ Cl- (aq)电极符号： 标明电极材料（负极标在左侧；正极标在右侧）、氧化还原电对、相应的相态及浓度或压力；负极：Zn - 2e- Zn2+ Zn (s) ∣ Zn2+ (aq)负极：Fe 2+ (aq) - e- Fe 3+ (ag)Pt∣Fe 3+ (aq, c1), Fe 2+ (aq,