物理化学8电解质溶液.pptxVIP

第八章 电解质溶液; §8.1 电化学中的基本概念和电解定律;⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 ;原电池和电解池都由两个半电池组成。;能导电的物质称为导电体，通常分为两类：;正极、负极，阴极、阳极;1. 电解池：;2. 原电池;电解池：外电源作功，电能→化学能 ;阳极上发生氧化作用;阳极上发生氧化作用;Faraday电解定律;若电流强度是稳定的的，则;例题：;解2;或;§8.2 离子的电迁移率和迁移数; 设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB，将溶液分为阳极区、中间区及阴极区三个部分。假定未通电前，各部均含有正、负离子各5 mol，分别用+、-号代替。;设离子都是一价的，当通入4 mol电子的电量时， 阳极：4 mol负离子氧化 阴极：4 mol正离子还原;2）设r+=3r-，则正离子导3mol电量，负离子导1mol电量。在假想的AA、BB平面上有3mol正离子和1mol负离子逆向通过。;1) 向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量，即总电量Q = Q++ Q-。;离子的电迁移率和迁移数;H+，OH-的电迁移率比其他离子大，水溶液中通过氢键来导电;tB是离子B在迁移电量时所产生的电流与总电流之比，tB1 正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此在迁移电量时所分担的分数也不同。;;;1．Hittorf 法;Hittorf 法中必须采集的数据：;试求 和 的离子迁移数。;先求 的迁移数，以 为基本粒子，已知：;2．界面移动法;§8.3 电解质溶液的电导;电导、电导率、摩尔电导率;二. 摩尔电导率;例：298.15K时用一电导池测 0.02 m KCl 得R=82.4Ω，测0.05 m 的 K2SO4 得R=326Ω， 已知0.02m KCl 的κ=0.2789 S.m-1，求 0.05m 的 K2SO4 的κ、Λm 。;电导率、摩尔电导率与浓度的关系;2. 摩尔电导率与电解质的物质的量浓度的关系 ;3. 离子独立运动定律;例：求18℃时CaF2的;1. 根据离子独立移动定律，1-1型电解质迁移数又可表示为;电导测定的应用;2. ?求算弱电解质的电离度α及电离常数Kc;例：;例：;3.?? 求算微溶盐的溶解度和溶度积;例：在18℃时，测出CaF2饱和溶液及配制溶液的高纯 水之电导率κ分别为3.86×10-3和1.5×10-4S·m-1， 求：18℃时CaF2的溶度积Ksp;4. 电导滴定 ;§8.4 电解???的平均活度和平均活度因子;当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则：;强电解质的离子平均活度和活度因子;离子平均活度;从电解质的mB求m?;离子平均活度;小结:;例题: 电解质K2SO4 水溶液的质量摩尔浓度均为mB，正、负离子的活度因子分别为?+和?–。 (i)写出?±与?+及?–的关系； (ii)用mB及?±表示电解质的离子平均活度a±及电解质活度aB。;离子强度;例： 0.500 mol.kg-1 的K4Fe(CN)4的离子强度;§8.5 强电解质溶液理论简介;Debye-Hückel 离子互吸理论;二. 德拜-休克尔极限定律;例：应用德拜-许克尔极限定律, 计算25℃ 时AgCl在0.01mol.kg-1 KNO3水溶液中的离子平均活度因子及溶解度(已知25℃ 时AgCl的活度积K?ap=1.786?10-10);练习：计算25℃ 时0.0050mol.kg-1BaCl2水溶液中BaCl2的平均活度;a为离子的平均有效直径，约为;弛豫效应（relaxation effect）;电导公式