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第22章 ds区元素;第十一章 ds区元素;;一、基本性质;铜族：(n-1)s2 (n-1)p6 (n-1)d10 ns1 碱金属： (n-1)s2 (n-1)p6 ns1; Zn Cd Hg 原子量 65.39 112.41 200.59 价电子 3d104s2 4d105s2 5d106s2 主要氧化态 +2 +2 +1，+2;1、18电子构型极化作用强，易形成共价 键。;§12-2 ds区元素概述;§12-2 ds区元素单质的重要性质;　　IIB族的熔点不仅低于IIA族还低于IB族。 　　Hg是唯一的液体金属，有流动性。;　　铜和银易溶于硝酸或热的浓硫酸中，有氧时Cu能溶于氨水（生成[Cu(NH3)4]2+）中，Cu能直接溶于KCN溶液(生成[Cu(CN)4]3-。;　　标准电极电势 　　Zn2++2e-==Zn　　　??=-0.786V 　　Cd2++2e-==Cd　　　??=-0.4026V 　　Hg22++2e-==2Hg　　??=0.7986V 　　2Hg2++2e-==2Hg22+　??=0.905V 　　Ca2++2e-==Ca　　　??=-2.76V 　　 　　　化学活泼性远于碱土金属；从上到下，金属活泼性递减；与碱土金属的变化规律相反。 　　;§12-3 ds区元素的重要化合物;　　在0.1 M CuSO4中加入6M NaOH至生成沉淀刚好溶解完，然后加入乙醛溶液1ml，加热。现象：溶液生成红色沉淀;Cu2O是红色固体，不溶于水，溶于稀酸时岐化析出铜单质，溶于氨水生成不稳定的无色配合物，容易氧化为蓝色氨合物，对热稳定。;　　氢氧化铜 Cu(OH)2+2NaOH(6mol/L)===Na2[Cu(OH)4] Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4](OH)2 　　此溶液能溶纤维，遇酸后又析出，用来制人造丝。 Cu(OH)2===CuO+H2O;铜盐;CuSO4·5H2O受热失水分解;　　Cu2+还能形成螯合物;铜(Ⅰ)铜(Ⅱ)的相互转化及铜(Ⅰ)化合物;在高温下，由于铜的第一电离势较低，第二电离势很大，所以容易形成一价铜的化合物，如在高温下可发生下列反应：;Ag的氧化物;Ag2O的性质;　　　　HgCl2升汞、Hg2Cl2甘汞 　　HgCl2白色针状晶体，微溶于水，剧毒，HgCl2稀溶液可用于消毒、农药、中药。 　　在氨水中HgCl2要发生氨解： HgCl2+NH3===HgNH2Cl↓+NH4Cl 　　在水中稍有水解有Hg(OH)Cl生成。 　　HgCl2在酸性溶液中氧化性较强，可与还原剂作用，先生成Hg2Cl2再生成Hg。如与SnCl2作用。 　　Hg2Cl2具有甜味、无毒，也有氧化性，光照分解。;在溶液中发生微弱电离： HgCl2 ＝ HgCl+＋Cl- K1＝3.2×10-7 HgCl+ ＝ Hg2+＋Cl- K2＝1.8×10-7;Hg22+与Hg2+的相互转化;Hg22+＋2OH-＝Hg↓＋HgO↓＋H2O Hg22+＋H2S＝HgS↓＋Hg↓＋2H+ Hg2Cl2＋2NH3＝HgNH2Cl＋Hg＋NH4Cl Hg2I2+ 2KI =K2[KgI4]+ Hg;　　　Hg2+与CN-、SCN-、CNS-、Cl-、Br-、I-离子均生成[ML4]2-配离子。 　　 　　　Hg2++I-→HgI2↓(红色)+I-→[HgI4]2-，[HgI4]2-与强碱混合后叫奈氏试剂，用于鉴定NH4+、Hg2+离子。