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第11章 热力学基础 本章要求： 当环境发生的变化影响到系统时，系统就不再处于平衡态。在新的不变的环境下，系统经历一段时间后，达到新的平衡态，这段时间叫做驰豫时间。 R与单位 气体系统内每个分子都有动能。理想气体分子间除了碰撞的瞬间外，相互作用可以忽略，而碰撞是完全弹性碰撞，无能量损失。所以，理想气体分子间没有相互作用势能。理想气体系统在平衡态所具有的能量即为所有分子的动能之和。这个能量也叫系统的内能。我们在气体动理论中将知道理想气体的内能仅为温度的函数。 2.真实气体的内能 对于真实气体，当压强较小时，分子间距很大，可以近似为理想气体。如果压强较大时，分子间的作用便不可忽略。因而分子不仅具有动能，而且还有分子间的势能。所以，系统的内能是所有分子的动能之和再加上所有分子间的势能之和。而势能是与分子数密度（或气体体积）有关的。这样，真实气体系统的内能便是状态参量温度T 和体积V 的函数E=E（T，V）。 ?比较 有些参考书上热力学第一定律的形式为 Q+A=E2-E1（或 dQ+dA=dE)。 在这里A的正负号规定为外界对系统作功为dA0. 作业： 1.阅读?大学物理辅导?P.172/例3. 2.求解?大学物理辅导? P.177-184/ 1.选择题：1，3. 2.填空题：4. 3.计算题：1. 思考：等温过程的热容量是多少？ 例11-4 质量为2.8×10-3kg，压强为1atm，温度为27℃的氮气，先在体积保持不变的情况下，使其压强增大至3atm；再经过等温膨胀，使其压强下降至1atm；然后，又在等压下使其体积压缩一半。求氮气在全过程中内能的变化，对外作功和吸收的热量，并把氮气的状态变化过程在p-V图上表示出来（已知氮气的CV=20.8JK-1mol-1） 。 解： 又解：从各个过程来计算 Ⅰ-Ⅱ过程： 作业： 1.阅读?大学物理辅导?P.171/例1. 2.求解?大学物理辅导? P.178-184/ 1.选择题：6，10. 2.填空题：2. 3.计算题：10. 例题11 -8 设有8×10-3kg氧气，体积为0.41 ×10-3m3，温度为27℃。如果氧气作绝热膨胀后，体积变为4.1 ×10-3m3，问气体作功多少？如果氧气作等温膨胀后，体积变为4.1 ×10-3m3，问气体作功又是多少(设γ=1.4)？ 解：（1）绝热膨胀过程 Q=0 由绝热方程 （2）经等温膨胀过程 T=C 第一次工业革命是人类历史上第一次使劳动生产效率得到迅猛提高，生产力得到空前解放，人类社会各个领域发生重大变化，人类文明得以急速进步的技术革命和产业革命。哈格里夫斯发明“珍妮纺纱机”， 瓦特改进蒸汽机，富尔敦建造第一艘汽船， 史蒂芬孙发明“旅行者号”蒸汽机车. 1824年卡诺发表了名著《谈谈火的动力和能发动这种动力的机器》，书中写道：“为了以最普遍的形式来考虑热产生运动的原理，就必须撇开任何的机构或任何特殊的工作介质来进行考虑，就必须不仅建立蒸汽机原理，而且建立所有假想的热机的原理，不论在这种热机里用的是什么工作介质，也不论以什么方法来运转它们。” 1830年卡诺在笔记中指出：“热不是别的什么东西，而是动力（能量）或者可以说，它是改变了形式的运动。它是（物体中粒子的）一种运动（的形式）。如果物体的粒子的动力被摧毁了，必定同时有力产生，其量正好准确地同摧毁的动力的量成正比。反过来说，如果热损失了，必定有动力产生”。“动力（能量）是自然界的一个不变量，准确地说，它既不能产生，也不能消灭。实际上它只改变它的形式。这是说，它有时引起一种运动，有时引起另一运动，但它决不消失。” 作 业 1.阅读?大学物理辅导?P.171-184/例2,4,5. 2.求解?大学物理辅导? P.177-184/ 1.选择题：2，5，12. 2.填空题：7，10，11. 3.计算题：8. 十七世纪蒸汽机在工业、航海等方面得到了广泛的运用。然而，效率却很低，只有8%-15%。人们试图在理论上探讨提高热机效率的途径。有人设想制造这样一种机器，它能从高温源吸热Q1全部转化为对外作功A=Q，而不向低温源放热|Q2|=0，所以，这样的机器效率为100%。这种机器叫第二类永动机。它并不违反热力学第一定律。经过长期的实践，人们终于认识到第二类永动机也是不能实现的，并总结出热力学第二定律。 热力学第二定律的开尔文表述总结了热变功的过程具有方向性。摩擦作功可以使功全部转化为热，而不引起其它变化。但是，热要全部转化为功，则必须伴随有其它变化。 热力学第二