电化学腐蚀原理热力学部分.pptxVIP

会计学;;原电池的来源： 1800年，Volta发现用一对锌盘和银盘固定在含有盐水的硬纸板上，当用双手接触锌盘和银盘时，感觉有微电流通过。 1836年，英国化学家Daniel 发明以其名字命名的丹聂尔电池;腐蚀原电池;腐蚀原电池过程;阳极 阴极 电解质溶液（*） 电池反应的推动力-电池两个电极的电位差;E0= - 0.44 V;腐蚀原电池类型;宏观腐蚀电池;微观腐蚀电池;微观腐蚀电池;（2）液相不均匀性 离子浓度（质子或氧离子浓度）;2.2 电极与电极电位;单电极;（3）氧化还原电极/惰性金属电极 金属/溶液街面上只有电子可以交换，只有电子可迁越相界面的一种金属电极。 例如:将Pt置于FeCl3溶液中,将存在下列反应平衡,并有一定的电位,被称为氧化还原电位。;多重电极 在一个电极上同时发生两个或两个以上的电极反应，多重电极是一种非平衡电极。 例如：将Zn片插入盐酸溶液中，在锌片电极上可发生两个电极反应，该过程为双重电极;参比电极 参比电极应该满足以下几个条件： 电极反应是可逆的； 电位稳定而不随时间变化； 交换电流密度大，不极化或难极化； 参比电极内部溶液与腐蚀介质互不渗污，溶液界面电位小； 温度系数小。;标准氢电极（SHE） (E=0.00V);饱和KCl甘汞参比电极 (E=0.24V);电极电位; 当参与电极反应物质的活度（溶液）或逸度（气体）为1时，此时的电极电位被称之为标准电极电位。;; 双电层结构模型 主要有以下三种（P20） （1）紧密型（赫姆霍兹模型） 只适用于溶液离子浓度很大或者电极表面电荷密度很大的情况。 （2）分散型（古伊-奇普曼模型） 对紧密型的扩展（分子热运动原理） （3）紧密+分散型（斯特恩模型） 对前两者的结合;金属材料在电解质溶液中形成双电层;平衡电极电位和非平衡电极电位; 实际腐蚀过程中电极上通常同时存在多种物质参与电化学反应，电极上不可能出现物质交换与电荷交换均达到平衡的情况，此时的电极电位为非平衡电极电位。; 2.3腐蚀过程热力学判据;基本概念;能斯特方程：;能斯特生平： 德国物理化学家 23岁博士，27岁教授，68岁皇家学会会员 由于纳粹政权的迫害，69岁退休，在农村度过晚年 能斯特方程；??入浓度积这个重要概念 提出光化学的“原子链式反应”理论；热力学第三定律 研制出含氧化锆及其氧化物发光剂的白炽电灯 设计出用指示剂测定介电常数、离子水化度和酸碱度的方法 发展了分解和接触电势，钯电极性状和神经刺激理论 1920年诺贝尔化学奖;能斯特方程练习：;电化学腐蚀热力学判据;?金属在电解质水溶液中发生电化学腐蚀的原因是： 金属和电解质溶液构成了热力学不稳定体系，发生腐蚀反应使体系的自由能减小。自由能减小愈多，体系的腐蚀倾向愈大。 ?自由能的变化不仅与金属有关，而且与溶液中参与反应的各组分的活度(或分压)及溶液温度有关。 金属氧化反应的产物不同，自由能变化?G也不同。 ;（2）标准电极电位与腐蚀倾向（电位准则）;;试问金属铁和铜在下列溶液中的腐蚀情况： 1在25℃的酸性水溶液中，水中从未含有任何金属离子？ 2 在25℃的盐酸水溶液中（盐酸活度为1）？ 3 在25℃含氧的酸性水溶液中？ ;2.4 电位-pH图; 电极电位－pH平衡图， 判定一个金属腐蚀体系腐蚀过程事实上是否可能进行； 判定金属表面有无可能处于钝化状态。 *即在给定条件下判断发生腐蚀反应的可能性的热力学依据。;电位－pH图的绘制 ;电位－pH图的绘制 ;(2) 无H+参与的电极反应 例: Fe = Fe2+ + 2e 对取定的 , 平衡线是一条水平线;铁水体系的电位-pH平衡图;? 电位—pH平衡图的应用 (1) 预测腐蚀的自发进行方向 (2) 估计腐蚀产物的成分 (3) 预测减缓或防止腐蚀的控制因素 ;铁水体系腐蚀状态 (Fe, Fe3O4, Fe2O3, 25oC);