表面张力和表面能讲课文档.pptVIP

表面熵和表面总能 显然，上式右方第一和第二项分别代表扩展单位表面积的可逆功和可逆热（ ）。扩展表面时，为使体系温度不变，必须吸热。若为绝热过程，则扩展表面必须使T下降。 由于右方两项均为正值，因此 即表面总能大于它的表面自由能，若与热力学第一定律比较，表面总能为表面功和表面热的加和。 现在三十页，总共七十六页。 界面张力与温度的关系 Ramsay和Shields提出的 与T的经验式较常用: ?Vm2/3 =k（Tc-T-6.0） 式中Vm为摩尔体积，k为普适常数，对非极性液体，k =2.2×10-7 J·K-1 。 现在三十一页，总共七十六页。 影响表面张力的因素 （1）分子间相互作用力的影响 （2）温度的影响 温度升高，表面张力下降。 （3）压力的影响 表面张力一般随压力的增加而下降。因为压力增加，气相密度增加，表面分子受力不均匀性略有好转。另外，若是气相中有别的物质，则压力增加，促使表面吸附增加，气体溶解度增加，也使表面张力下降。 对纯液体或纯固体，表面张力决定于分子间形成的化学键能的大小，一般化学键越强，表面张力越大。 (金属键) (离子键) (极性共价键) (非极性共价键) 两种液体间的界面张力，界于两种液体表面张力之间。 现在三十二页，总共七十六页。 压力的影响 压力与表面张力关系的实验研究不易进行，一般说来，压力对表面张力的影响可以从下面三个方面考虑 p增加，两相间密度差减少，γ减小 p增加，气体在液体表面上的吸附使表面能降低（吸附放热），因此γ减小 p增加，气体在液体中的溶解度增大，表面能降低 以上三种情况均表明， p增加，γ减小 现在三十三页，总共七十六页。 压力的影响 但从有关公式可知 上式表明，p增加，γ增加 实验结果是，在某些情况下p增加，γ减小。这可用气体吸附或溶解来解释，但在另一些情况下，p增加，γ增加。显然，这与上述解释相反。 可见，压力对表面张力的影响相当复杂，这是因为增加压力必须引入第二组分（如惰性气体），而第二组分又往往会通过吸附或溶解来影响表面张力。当第二级分的吸附或溶解对表面张力的影响远远超过压力本身的作用则往往表现为第一种情况，而当吸附或溶解的影响很小时，则又表面为第二种情况。 现在三十四页，总共七十六页。 四、 表面自由能和表面张力的微观解释 由于表面相分子处于一合力指向液体内部的不对称力场之中，因此，表面层分子有离开表面层进入体相的趋势。这一点可从液体表面的自动收缩得以证明。这也说明了处于表面层的分子具有比体相内部的分子更高的能量。 换言之，增加液体的表面积就必须把一定数量的内部分子迁移到表面上，要完成这个过程必须借助于外力做功。因此，体系获得的能量便是表面过剩自由能。可见，构成界面的两相性质不同及分子内存在着相互作用力是产生表面自由能的原因。 现在三十五页，总共七十六页。 表面自由能和表面张力的微观解释 液体表面为什么会存在张力是一个长期困扰表面化学家的问题，实际上，表面张力同样是分子间存在相互作用力的结果。 从液体表面的特性来看，表面上的分子比体相内部的分子能量更高，而按照分子分布的规律，表面上的分子的密度将小于内部分子。于是表面分子间的距离较大，因此，表面上的分子沿表面方向存在着侧向引力，距离较大时，吸引力占优势。 现在三十六页，总共七十六页。 五、 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 弯曲表面下的附加压力 1.在平面上 2.在凸面上 3.在凹面上 Young-Laplace公式 Kelvin公式 现在三十七页，总共七十六页。 弯曲表面下的附加压力 1.在平面上 剖面图 液面正面图 研究以AB为直径的一个环作为边界，由于环上每点的两边都存在表面张力，大小相等，方向相反，所以没有附加压力。 设向下的大气压力为Po，向上的反作用力也为Po ，附加压力Ps等于零。 Ps = Po - Po =0 现在三十八页，总共七十六页。 弯曲表面下的附加压力 （2）在凸面上： 剖面图 附加压力示意图 研究以AB为弦长的一个球面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会产生一个向下的合力。 所有的点产生的总压力为Ps ，称为附加压力。凸面上受的总压力为： Po+ Ps Po为大气压力， Ps为附加压力。 现在三十九页，总共七十六页。 弯曲表面下的附加压力 （3）在凹面上： 剖面图 附加压力示意图 研究以AB为弦长的一个球形凹面上的环作为边界。由于环上每点两边的表面张力都与凹形的液面相切，大小相等，但不在同一平面上，所以会