Huckel分子轨道理论讲课文档.pptVIP

7.1 Hückel分子轨道理论 若n为奇数,则除最低能级E0=α+2β外，其余能级均为二重简并的. 最低能级的分子轨道为: 其余分子轨道为: Ψj和Ψj-1互为简并分子轨道,将其组合为实波函数: 当n为偶数时,Ψn/2为: * 现在三十页，总共七十一页。 7.2 电荷密度和键级 1 电荷密度 由n个原子构成的共轭体系，设第j个归一化的分子轨道组成为： 则 表示一个电子出现在确定的几率密度，在整个空间该电子出现的总几率和等于1。在忽略重叠积分的条件下，有： 因此， 可以认为是一个电子在原子r附近贡献的电荷。对所有占据分子轨道求和，则原子r上的总π电荷为 * 现在三十一页，总共七十一页。 7.2 电荷密度和键级 计算举例：根据前面求得的丁二烯烃及苯分子的πHMO计算电荷密度。 丁二烯烃： 苯分子： * 现在三十二页，总共七十一页。 7.2 电荷密度和键级 分子轨道理论认为可以用键级来表示两个相邻原子间的成键强度，它与分子轨道中相邻原子间电子云的重叠有关.在某分子轨道中一个电子对于两相邻原子间提供的键级,就是该分子轨道中这两个原子轨道前的系数之乘积.若r和s为两相邻的原子，则原子对r-s的键级定义为： 2 键级 式中nk为分子轨道k中的电子数,occ为电子占久占据分子轨道.因此,两原子间要形成较强的键, 它们间应有较大的电子云重叠,即分