过渡金属与稀土元素共掺杂二氧化钛的制备表征及光催化活性研究.pptxVIP

过渡金属与稀土元素共掺杂二氧化钛的制备表征及光催化活性研究第1页/共37页主要内容第一章：绪论第二章：溶胶凝胶法制备Fe-Eu共掺杂TiO2及其性能研究 第三章：水热法制备Fe-Eu共掺杂、Co-Eu共掺杂TiO2及光催化性能研究 第四章：模板法制备Fe-Eu共掺杂、Co-Eu共掺杂TiO2空心球及光催化性能研究第五章：结论 第2页/共37页第一章 绪论1.1 TiO2光催化剂1.2 TiO2光催化的基本原理1.3 TiO2光催化剂的制备方法1.4 提高TiO2光催化剂活性的方法及原理1.5 光催化技术应用展望 第3页/共37页1.1 TiO2光催化剂 TiO2光催化剂具有稳定性好，催化效率高，无毒等优点，但由于它禁带较宽，主要利用的是200－400 nm范围的紫外光，而这部分光仅占太阳光辐射总量的4－6%，且随时间变化明显，使其应用受到一定的限制。如果能扩展光催化剂的光谱利用范围，以太阳光作为光源，则可使设备投资和运行成本大大降低。因而这方面的研究对大规模应用光催化氧化技术具有深远的意义。第4页/共37页1.2 TiO2光催化的基本原理 用能量大于TiO2禁带宽度的光照射半导体，价带上的电子（e-）被激发跃迁导带，并在价带上留下相应的空穴（hvb+）。光生空穴是一种强氧化剂（ECB=~3.1V,NHE），导带上的电子是一种强还原剂（ECB=~0.12V,NHE），因此在半导体表面形成氧化还原体系，大多数有机物和无机物都能被光生载流子直接或间接地氧化或还原。 第5页/共37页1.3 TiO2光催化剂的制备方法 制备工艺和方法对所制备出的材料的结构和性能有很大影响。微粒的制备方法分类也各不相同。按反应物状态，可分为干法和湿法；按反应性质，可分为物理法、化学法和综合法（综合了物理法和化学法）；根据制备原料又可分为固相法、液相法和气相法。 目前实验室制备二氧化钛微粒的方法主要有：溶胶－凝胶法、水（或溶剂）热法、模板法、高能球磨法、微波法等。第6页/共37页1.4 提高TiO2光催化剂活性的方法及原理1 能隙调制 TiO2其间隙能对应于太阳光谱中的中长紫外光波长，不利于光吸收。如能采用有效的方法提高光吸收效率，会大大促进光催化的发展。表面修饰 ，光谱敏化和结构复合等方法，可以显著改变光吸收和光催化的效能 2 贵金属表面沉积沉积改变了TiO2的Fermi能级,并在半导体表面形成Schortky阻挡层，它可引导离子离开金属参与化学反应。在TiO2表面担载贵金属后有两个作用：有利于光生电子和空穴的有效分离以及降低还原反应的超电压，从而大大提高了催化剂的活性。 第7页/共37页3 掺杂金属离子掺杂有三个作用：1.形成捕获中心。价态高于Ti4+的金属离子捕获电子，低于Ti4+的金属离子捕获空穴，抑制e-/h+复合。2.形成掺杂能级，使得能量较小的光子也能激发电子和空穴，提高光子利用率。3.改变载流子的扩展长度。掺杂Fe3+可使TiO2中的载流子的扩展长度由1um增加到2um，从而延长了电子和空穴寿命，抑制了复合。从化学观点来看，掺杂造成晶格缺陷，Ti3+在TiO2的半导体点阵中提高了氧化活性位。 第8页/共37页4 开发纳米光催化剂减小光催化剂的颗粒尺寸也可以提高光催化效率，主要体现在“尺寸量子化”和“面积”效应。由于纳米级半导体颗粒的尺寸与光生电子的德布罗意波长相近，造成颗粒内的能级进一步分裂，这实际上增加了光生电子和空穴的氧化还原能力，更有利于污染物分解。由于颗粒尺寸减少，颗粒的表面积增大，处于表面的原子增多，从而大大增加了光催化剂与污染物的接触面积，提高了降解能力。 第9页/共37页本文研究的目的意义 TiO2作为一种有重要应用前景的多相光催化剂，在环境污染治理方面，越来越受到人们的关注。但其实用性的开发面临着许多难题。一方面由于TiO2具有较大的能带宽度，使其对光的主要吸收集中在紫外光区域，对太阳光的利用率很低；另一方面，由于常用的固体颗粒催化剂密度较大容易沉积，只能通过不断的搅拌使其达到与光接触的目的，这就造成人力物力的浪费。因此， TiO2催化剂对太阳光的利用效率和在水中悬浮时间长短成为急需解决的问题。 共掺杂的TiO2纳米空心球，具有许多独特的性质，金属掺杂改性使得它对光的利用率大大提高，而空心结构使得它具有比表面积大、密度小、使用寿命长等很多特性。因此其在催化方面具有诱人的应用前景，成为化学和材料科学研究领域内引人注目的方向之一。 第10页/共37页 光催化技术应用展望 光催化在环境中的应用越来越受到人们的重视，光催化技术很可能成为今后被广泛应用的环境技术。半导体光催化剂是决定光催化过程能否实际应用的关键因素。由于光催化剂的研究涉及到催化、材料、光化学和环境等多个学科，具有相当的难度，国外虽然围绕半导体光催化剂活性和稳定性提高进