羧酸和羧酸衍生物.pptxVIP

羧酸和羧酸衍生物;基本内容和重点要求;;;羧酸的命名;　　羧酸的系统命名法是选择分子中含羧基的最长碳链为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸。主链上碳原子的编号从羧基的碳原子开始，用阿拉伯字表示（也可以用希腊字母表示，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余依次为β、γ……等）。; 4-甲基己酸 或(γ -甲基己酸); 脂肪族二元羧酸的命名，是选择分子中含有两个羧基的最长碳链为主链，称为某二酸。 例如：; 芳香族羧酸和脂环族羧酸可作为脂肪酸的芳基或脂环基的取代物来命名。 例如：;3-苯丙烯酸 （β-苯丙烯酸，肉桂酸）;　羧酸衍生物的分类和命名;酰卤和酰胺常根据相应的酰基来命名。;　　　含有酰胺基的环状结构的酰胺，称为内酰胺。;酸酐常根据相应的羧酸来命名。;酯常根据相应的羧酸和醇来命名，“醇”字一般可省略，叫“某酸某酯”。对于多元醇的酯，一般把“酸”名放在后面，称为“某醇某酸酯”。; 在室温下10个碳原子以下的饱和一元羧酸是液体。 10个碳原子以上的羧酸为石蜡固体，挥发性很低，无气味。 4～9个碳原子的脂肪酸具有腐败恶臭、动物的汗液和奶油发酸变坏的气味。 饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相似的 醇还要高。 饱和一元羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。 低级脂肪酸易溶于水，但随分子量的增高而降低。;;酰卤和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质。而大多数酯却有令人愉快的香味，自然界中许多花和果的香味就是有酯引起的。大部分酰胺是固体，没有气味。 酰氯、酸酐和酯的沸点比相对分子质量相近的羧酸要低得多，而酰胺的沸点却比相应羧酸要高得多。原因是由于有氢键的缔合。;9.3 羧酸的制备;9.3 羧酸的制备;醇、醛和酮氧化;　金属有机化合物与CO2的羧化反应;腈的水解;二元腈水解可得到二元羧酸：;π键;甲酸的结构;羧酸的主要反应部位：;（1） 酸性 （2） 羧酸衍生物的生成 （3） 羧酸的还原 （4） 脱羧反应 （5） α-氢原子的卤代反应;羧酸在水中有如下平衡：;;羧酸根负离子的结构;;pKa;pKa;;B＞C＞A＞D;　羟基被取代的反应;酰基;酯化反应中化学键的断裂方式：;酯化反应的反应机理(酰氧基断裂)：;羧酸分子间脱水生成酸酐：;返回;返回;　羧基的还原;脱羧反应;氢的反应 ;9.5 取代羧酸的化学性质;卤代酸的化学性质;卤代酸的化学性质;羟基酸;　羟基酸的制备;　羟??酸的脱水反应 ;β-羟基酸;γ-和δ-羟基酸; 羟基和羧基相隔五个或五个以上碳原子的羟基酸，受热后发生分子间的酯化脱水生成链状结构的聚酯。;　脱羧反应 ; 在有机合成上可用来使碳链缩短，制备少一个碳的高级醛。;β-羟基酸用碱性高锰酸钾氧化则分解生成酮。;　氧化反应 ; 酰卤、酸酐、酯和酰胺的分子都具有酰基，而且酰基都直接与带有未共用电子对的原子或基团相连，分子中存在p-π共轭效应。;返回;亲核加成;返回;增强羰基碳的正电性，有利于亲核试剂的进攻;离去基团的碱性越弱，越易离去，反应容易进行;酰卤的化学性质;　　金属有机试剂 (如RMgX、RLi等) 进攻酰氯的羰基，可生成相应的酮。如金属有机试剂过量，酮继续反应得到叔醇。;　　用催化氢化法和氢化铝锂都可把酰氯还原成醇。;弱亲核试剂;;　　酸酐与格利雅试剂在低温下反应生成酮，常用于酮的制备。 ;　　同酰氯一样，酸酐也可以被催化氢化或氢化铝锂等还原成醇。但二元酸酐（内酐）的还原比一元酸酐的还原要普遍得多，可用于二元醇的制备。;　　酸酐在碱性催化剂存在下，与芳香醛作用生成α、β不饱和芳香酸，称为Perkin反应。;帕琴 （William Henry Perkin) (1838-1907) ;返回;返回;;返回;将下列化合物在碱性条件下水解反应的速率排序;返回;　　酯的醇解反应也叫酯交换反应，即醇分子中的烷氧基取代了酯中的烷氧基。酯交换反应需要酸催化，且反应是可逆的。;　　聚乙酸乙烯酯在碱或酸的催化下，可以与甲醇进行酯交换生成聚乙烯醇。;　　对苯二甲酸二甲酯与乙二醇进行酯交换得到对苯二甲酸乙二醇酯，对苯二甲酸乙二醇酯进一步聚合得到聚对苯二甲酸乙二醇酯：;　　酯与氨或胺反应生成酰胺和醇，反应活性低于酰卤和酸酐的反应，一般需在碱性催化剂存在下和过量的氨或胺作用，通常仅用于一些比较特殊的酰胺的制备。;　　酯能与格利雅试剂等金属有机试剂反应得到醇。 ;　　酯催化加氢或用LiAlH4可还原为伯醇。由于羧酸较难还原，经常把羧酸转变成酯后再还原。;　　也可以在乙醚、苯等惰性溶剂中用金属钠还原酯，得到α-羟基酮。;返回;(6) 克莱森酯缩合反应; 　　乙酸乙酯在金属钠或乙醇钠