金属原子簇和多重键.pptxVIP

金属原子簇和多重键;一 金属原子簇; M4(CO)9(?-CO)3 Ir4(CO)12 ;M6(CO)12(?3–CO)4 不符合18电子规则（18 ); Wade规则： For Medium size Carbonyl Cluster M(CO)3与BH（或CH）的等瓣关系， PSEPT (多面体骨架电子数理论) , (v+ x-12) (2n+2)、 (2n+4)、(2n+6)骨架电子数规则 TEC(总电子数)方法 (9N-L)规则 (nxc?)规则;Wade规则：M(CO)3与BH（或CH）的等瓣关系， PSEPT （Polyhedral Skeletal Electron Pair Theory)多面体骨架电子数理论 分子片的骨架电子数(v+ x-12) (2n+2)、 (2n+4)、(2n+6) 骨架电子数规则 or (n+1)、 (n+2)、 (n+3) 骨架电子对数规则 闭式、 开式、 网式;一个Co(CO)2分子片的骨架电子数： v=9 x=2?2=4 (v+x-12)=1 ;Fe5(CO)15C 一个Fe(CO)3分子片的骨架电子数： v=8 x=3?2=6 (v+x-12)=2;J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7869-7870;Mo6Cl84+ Mo6S84– Mo(II) 簇电子数: 4×6 = 24e Mo—Mo间的电子数: 24/12(棱)=2 Mo—Mo 单键?;Chevrel phase, PbM6S8;;Synthesis and Structural Characterization of Compounds Containing the [Zr6Cl18H5]3- Cluster Anion. Determination of the Number of Cluster Hydrogen Atoms Linfeng Chen, F. Albert Cotton,* and William A. Wojtczak Inorg. Chem. 1997, 36, 4047-4054;3. 过渡金属-硫原子簇;生物体内的电子转移反应 Fe4S43++e- ? Fe4S42+ +e- ? Fe4S4+ Fe33+,Fe2+ /Fe23+,Fe22+ / Fe3+, Fe32+ ;Schematic structures (A) a proposed 6-Fe cluster in [Fe]-hydrogenase, (B) the binuclear site in D. gigas hydrogenase, (C) the P cluster of nitrogenase (Rees), (D) the P cluster of nitrogenase (Bolin), (E) the cofactor cluster of nitrogenase, (F) [MFe4S6(PEt3)4Cl] (M= V, Mo).;二. 金属-金属多重键(multi-bonds);多重键缩短比(多重键键长/单键键长); Re2Cl82– Cr2Ac4.2H2O 四方棱柱构形;;;; [Re2Cl8]2- + PMe3 (惰性气氛，苯溶剂）? 1,2,5,7-Re2Cl6(PMe3)4  (+3) (+3) ?2 ?4 ?2 (4级键） ; (+3) (+4);Trinuclear complexes di-2-pyridylamine (dpa-) [Cr3(dpa)4Cl2]+ 从高度对称到非对称;Cu r(Cu2+) Cu—Cu间??化学键， 磁性具有强温度相关性 ?eff A.F. Cot