第21章铬副族和锰副族素材.pptxVIP

会计学;21－1 铬及其化合物;铬矿 : 铬铁矿FeCr2O4(FeO?Cr2O3); 钼矿 : 辉钼矿MoS2; 钨矿 : 黑钨矿 (钨锰铁矿) (Fe2+、Mn2+) WO4、白钨矿CaWO4。;存在形态：以Mn2+ 最稳定，而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在 简单离子。;21－1 铬及其化合物;铬还可与热浓硫酸作用：　2 Cr + 6 H2SO4(热，浓) = Cr2(SO4)3 + 3 SO2↑+ 6 H2O铬不溶于浓硝酸。;;21－1－2 铬(Ⅲ)的化合物;(NH4)2Cr2O7热分解（火山实验）;氢氧化铬:灰蓝色胶状水合氧化铬 (Cr2O3·xH2O) 沉淀;2 铬(Ⅲ)盐;Cr3+ 因配体不同而显色：; Cr(III) 还能形成许多桥??多核配合物，以 OH-, O2-, SO42-, CH3COO-, HCOO- 等为桥，把两个或两个以上的 Cr3+ 连起来。如：;21－1－3 铬(Ⅵ)的化合物; CrO3 有强氧化性，与有机物(如酒精)剧烈反应，甚至着火、爆炸。CrO3 易潮解，溶于水主要生成铬酸，溶于碱生成铬酸盐：; 向铬酸盐溶液中加入酸，溶液由黄色变为橙红色; 向重铬酸盐溶液中加入碱，溶液由橙红色变为黄色。　　　　　　　　　 　　　　2 CrO42- + 2H+ ??? Cr2O72- + H2O　　　　 (黄色) 　　　　　 (橙红色);Cr2O72- + 2 Ba2+ + H2O = 2 BaCrO4↓ (柠檬黄) + 2 H+ (1)　　　　　　　　　Cr2O72- + 2 Pb2+ + H2O = 2 PbCrO4 ↓ (铬黄) + 2 H+　 (2) 　　　　　　　　　　Cr2O72- + 4 Ag+ + H2O = 2 Ag2CrO4↓ (砖红) + 2 H+　 (3) 　　　　　　　　　　　反应 (2) 可用于鉴定 CrO42-。 柠檬黄、铬黄可作为颜料。; 为什么不论是酸性还是碱性介质，溶液中加入 Ag+ 、 Pb2+ 、 Ba2+ 等重金属离子得到的总是铬酸盐沉淀而不是重铬酸盐沉淀？; CrO22+: 铬氧基，铬酰基， CrO2Cl2 是深红色液体，象溴，易挥发。;4 过氧基配合物;重要工业铬产品制备途径示意;;国 标： C [Cr(Ⅵ)] 0.5 mg · dm-3;21－2 钼、钨及其化合物 ;21－2－2 钼和钨的含氧化合物 ; 顶角连接的 WO6 八面体的三维阵列 WO3 为柠檬黄色固体, 受热时变为橙黄，冷却后又都恢复原来的颜色。 ;3 多酸和多酸盐 ; 同多酸的形成与溶液的 pH 值有密切关系，随着 pH 值减小，缩合程度增大。由同多酸形成的盐称为同多酸盐：;仲钼酸根和八钼酸根的构型;(2) 杂多酸;21－3 锰及其化合物;与氧、卤素等非金属反应：;Mn的价电子构型：3d54s2 Mn的氧化值呈连续状：从+2~+7。 常见氧化值：+7，+6，+4和+2。 常见化合物：KMnO4 ，K2MnO4，MnO2， MnSO4和MnCl2。 除MnO2外，余者均易溶于水，相应;水溶液中锰的各种离子及其性质;锰元素电势图：;(1) 强氧化性;(2) 不稳定性;A) 歧化法, 酸性介质中, 有利于歧化: ; （3）高锰酸钾的制备　　以软锰矿为原料 (MnO2) 制备高锰酸钾，先制K2MnO4：;B) 氧化法: ;2.锰(Ⅵ)的化合物;制取低氧化值锰化合物的原料;在碱性条件下，可被氧化至 Mn(VI)：;4 Mn(II)化合物 ;MnO(OH)2 (棕黄色); 在酸性溶液中，只有用强氧化剂，如 NaBiO3、PbO2、(NH4)2S2O8 等，才能将 Mn2+ 氧化为呈现紫红色的高锰酸根 (MnO4-)。; 酸根有氧化性的二价锰盐热稳定性不如硫酸锰，高温分解时 Mn(II) 被氧化。如:　　 Mn(NO3)2 = MnO2 + 2 NO2?　　 Mn(ClO4)2 = MnO2 + Cl2? + 3O2? ;(4) 配合物 Mn2+ 组态 3d5，与 H2O、Cl- 等弱场配体形成外轨配合物:;小结：;作业：;人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过