如何快速看懂dsc曲线.pptxVIP

1;DSC与DTA测定原理的不同;第2页/共92页;第3页/共92页;第4页/共92页;第5页/共92页; 示差扫描量热测定时记录的热谱图称之为DSC曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（mW），横坐标为温度（T）或时间（t）。一般在DSC热谱图中，吸热(endothermic)效应用凸起的峰值来表征 (热焓增加)，放热(exothermic)效应用反向的峰值表征(热焓减少)。;;4.1 玻璃化转变温度的测定;;体积收缩过程是一级过程：;聚苯乙烯：100?C的松弛时间约为0.01秒，95?C时约为1秒，77?C时约为一年。以1?C/min???降温速度测定PS的玻璃化温度约为90?C ，即松弛时间为1-5min的温度范围。;;;;- 样品用量10~15 mg - 以20?C/min加热至发生热焓松弛以上的温度 - 以最快速率将温度降到预估Tg以下50?C 再以20?C/min加热测定Tg 对比测定前后样品重量，如发现有失重则重复以上过程;研究实例：轮胎橡胶Tg测定;ESBR SSBR BR 　　　　　丁二烯橡胶　　 -100 ~ -20?C NR－ 　　　　天然橡胶 IR－ 　　　　 异戊二烯橡胶 ;丁二烯橡胶是三种单元的共聚物，即顺式、反式、乙烯基。 BR 的Tg可由Gordon-Taylor公式计算： ? Wi?Ai?(Tg - Tg, i) = 0 其中Wi为单元i的重量分数，Tg为共聚物的玻璃化温度，Tg, i为单元 i均聚物的玻璃化温度;? Wi?Ai ? (Tg - Tg i) = 0;W为重量分数，下标c, t, v 分别代表顺-l,4, 反-l,4 和乙烯基结构 Tg, c,t,v 分别代表三种结构均聚物的Tg Kn = ?(n+l)/?1 为体积膨胀系数之比;Tg, c = 164 K (-109?C) Tg, t = 179 K (-94?C) K1 Tg, v = 257 K (-16?C) K2 = 0.50 ;在此基础上可扩充为计算 SSBR的公式;;;;;;4.2 熔融与结晶;;如果熔融不完全，残余晶粒会造成“自成核”，使结晶温度升高。从表可以看出，PP样品至少应在210 ?C熔融。;1. heating;结晶与熔融点必须反复循环加热－冷却，才能得到可重复数据。;PP的结晶与熔融;i-PP 结晶温度为110?C，过冷度为50?C。模塑效率太低。 成核剂可缩短模塑时间，减小球晶尺寸，同时提高光学/力学性质 4-biphenyl carboxylic acid 与 2-naphtoic acid 可将Tc从110?C提高到130?C . ;Talc % wt.;;成核效率;wt%wt%的PP: Tc=125 ?C;退火对熔点与焓值的影响　;;;T(a), ?C;;聚?-烯烃的侧链结晶;侧链长;;;Hc-value, J/g;HDPE与LDPE的混合物的测定 ;结晶速率及其动力学分析;; ;取两次对数;由Avrami方程;S= ? (1-?)/?lnt = t? (1-?)/?t;代入; ;;非等温结晶动力学;4.3 化学反应的研究 ;DSC监测固化反应;;;研究体系：环氧粉末涂料＋固化剂 固化剂含量为： , 17, 20.5, 24 phr ;定义;;;聚合反应动力学 ; ;可由1条升温DSC曲线求得在不同温度处的k值，于是由Arrhenius图(lgk～1/T )的斜率可求得聚合反应活化能。实验结果显示Arrhenius图线性良好，反应符合1级反应。随柔顺亚甲基链段长度的增加(甲基数由6增加至12)，聚合活化能从75kJ/mol降至30kJ/mol。;P(S-PFS): 苯乙烯-对氟苯乙烯的共聚物 PPO: 聚苯醚 PFS的摩尔含量为8-56%时，体??相容。高于56%后，发生相分离。;S.C.Lee et al., Polymer, 1997, 38, 4831.;;;聚苯乙烯/离聚物共混;扫描电镜;低于此配比时一个Tg， 相容 高于此配比时两个Tg， 不相容;?C ?C 70/30 blends + P(S-b-4VPy) (c) 0： 2Tg (d) 2.0 wt%：2Tg (e) 4.1 wt%：2Tg (f) 7.3 wt%：3Tg;Viscoelastic and thermal properties of collagen/poly(vinyl alcohol) blends;PVA/胶原合金的DSC;PVA/明胶合金的DSC;从PVA/明胶合金DSC谱图测量的吸热幅度与组成呈线性关系，也表明不相容;4.5 用DSC测