精细有机化工工艺.pptxVIP

会计学;§5.1 概述 ; 精细化学品的分类（11类） ： ;2、精细化工的特点; 主体结构 精细化学品 取代基;1) 精细化学品的主要取代基;2) 精细有机合成的主要单元反应;3) 产品举例及合成路线综合评价;;合成工艺路线的选择依据;?向有机物分子中引入磺酸基(-SO3H)的反应称为磺化，磺化的产物磺酸（R-SO3H ）、磺酸盐（R-SO3M ） 、磺酰氯（ R-SO2Cl ） ;2、磺化作用;酸性染料对蛋白质纤维上染;;3、磺化试剂;二、磺化反应的基本原理;三、磺化反应的影响因素;三、磺化反应的影响因素;2、磺化剂的种类、浓度和用量;产物与磺化剂的种类、浓度和反应温度有关。;多磺化产物的制备往往需要进行多步磺化。 ; 磺化速率与硫酸中所含水浓度的平方成反比例，当硫酸浓度降低一定值，磺化反应停止，此时剩余的酸称为废酸(w)，习惯上把这种废酸折算成三氧化硫的质量分数表示，称为“?”值—p212。;X=;磺化反应: a?;?添加剂;四．典型磺化反应;?烷基苯磺化产物是邻位和对位取代物的混合物。;五、十二烷基苯磺酸钠的合成;? 磺化反应器;?磺化工艺;1、定义：向有机物分子碳原子上引入硝基，生成C-NO2键的反应叫做硝化。; ;Na3AsO3;提高亲核置换反应活性 ;扑热息痛(对乙酰氨基酚);满足产品性能要求;3、硝化剂;4、硝化反应的特点;二、硝化反应基本原理;硝 酸;混酸（H2SO4-HNO3-H2O）;D.V.S.＝;废酸计算含量（F.N.A. ）：;例：计算氯苯一硝化在下列条件下的硫酸脱水值（D.V.S. ）和废酸计算含量（F.N.A. ）（氯苯分子量113） ;硝酸比Φ＝1;表 氯苯一硝化时采用三种不同混酸的计算数据;配酸计算 （1）用已知浓度的原料酸配制混酸； （2）调整混酸浓度； （3）已知D.V.S.、相比、Φ，计算混酸组成。;1kmol氯苯硝化所需纯硝酸质量为：1× 1.07×63=67.41kg 98%的硝酸：67.41/0.98=68.79kg；水： 68.79-67.41=1.38kg 1kmol氯苯一硝化生成的水质量为:18kg. 设需98%H2SO4质量为x kg D.V.S.=0.98x/(1.38+18+0.02x)=1.27 解得: x=25.78kg 纯硫酸：25.78×0.98=25.26kg；水：5.78×0.02=0.52kg;混酸的质量=25.78+68.79=94.57kg 混酸的组成: 硫酸的质量分数=25.26/94.57=26.7%； 硝酸的质量分数= 67.41/94.57=71.3%； 水的质量分数=(1.38+0.52)/94.57=2.0%;解：以1000摩尔的萘为计算基准，萘的摩尔质量为128kg/kmol，设混酸的质量为G混，已知酸油比为6.5，则： G混=128?6.5=832kg； G硝酸=2?63?1.2=151.2kg ∵G硫酸/(G水+2?18)=3； G硫酸=3G水+108 G混=832= G硫酸+ G硝酸+ G水 联合求解得: H2SO4%= G硫酸?100%/ G混=64.6% HNO3%= G硝酸?100%/ G混=18.2% H2O%= G水?100%/ G混=17.2%;硝酸与乙酸酐的混合硝化剂 这是仅次于硝酸和混酸的常用的重要硝化剂。 特点：反应较温和，使用于被氧化和易被混和酸所分解的硝化反应。 反应机理：以NO2+为主，使用于芳烃、杂环化合物、不饱和烃、胺、醇、以及肟等的硝化。 其它的硝化剂有：有机硝酸酯、氮的氧化物（N2O5为重要）、硝酸盐和硫酸混和溶液。;三、硝化反应的影响因素;被硝化物的性质;2,4,6-三硝基甲苯;硝化剂;消化剂消化能力取决离解形成NO2+的难易程度;特殊硝化剂 （1）HNO3-H2SO4(H3PO4):增加p-位异构体收率。 （2）NaNO3(KNO3)-H2SO4:可良好控制硝化剂量，减少水的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。 （3）HNO3-(CH3CO)2O:无氧化性，与酚醚或N-酰芳胺反应，可提高o/p。 （4）RONO2：碱性条件的硝化剂。;反应介质;表 反应介质对硝化产物异构体比例的影响;温度;反应温度升高，反应选择性下降。;搅拌;相比和硝酸比;硝化生产方式;硝化副反应;四、典型硝化反应; ? 烷基苯较苯容易发生硝化反应，在混酸作用下，得到邻位和对位硝基苯。;? 酚很容