第1节分析化学的任务.pptVIP

1.0 3.0 0.0 0.70 -0.30 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) t =0 s时：c/mol?L?1 t =3 s时：c/mol?L?1 Δt = 3 s时:Δc/mol?L?1 2.1 0.60 -0.90 0.60 2. 用反应进度定义的平均反应速率 单位体积内反应进度随时间的变化率 平均反应速率等于任一物质B的平均速率 与化学计量数绝对值之比 瞬时速率 某物质的瞬时速率 某反应的瞬时速率 反应进度表示的 反应速率 与表示速率物质的选择无关 与反应式的书写方法有关 2.2.2 反应速率理论简介 ?1. 有效碰撞理论 基本观点 分子之间的相互碰撞 有效碰撞 有效碰撞条件 分子具有足够的能量 碰撞具有方向性 NO与O3反应的示意图 活化分子 能发生有效碰撞的反应物分子 活化能Ea Ea = E*- E 活化分子具有的最低能量E*与反应物分子的平均能量E之差 浓度与温度对反应速率的影响 浓度一定时 温度升高，活化分子百分数增多，反应速率增加 活化能与反应速率的关系 活化能越小，反应速率越快 温度一定时 浓度增大，活化分子数增多，反应速率增大 能量为E的分子分数 分子能量分布示意图 Cl + HI ? HCl + I E* E Ea 2. 过渡态理论 反应物 ? 过渡态 → 生成物 (活化配合物) 反应物 活化配合物 产物 O N O O O 活化配合物 NO + O3 NO2+O2 碰撞理论与过渡态理论的比较 化学反应过程中能量变化曲线 反应历程 B(过渡态) A C 反应历程 B(过渡态) A C 2.2.3. 影响化学反应速率的因素 1. 浓度（或压强）对反应速率的影响 1）基元反应: 反应物分子不经中间步骤，一步直接变成 产物的简单反应 基元反应： 2NO2 → 2NO + O2 SO2Cl2 → SO2 + Cl2 NO2 + CO → NO + CO2 单分子反应 双分子反应 双分子反应 H2(g) + I2(g) → 2HI(g) 非基元反应： I2(g) → 2I(g) H2(g) + 2I(g) → 2HI(g) 由多个基元反应组成的多步反应 基元反应 （1）基元反应的速率方程 SO2Cl2 → SO2 + Cl2 (1) NO2 + CO → NO + CO2 (2) v1 ? [SO2Cl2] v2 ? [NO2][CO] 2NO + H2 → N2 + H2O2 (3) v3 ? [NO]2[H2] 基元反应的反应速率与反应物浓度以其反应物 系数为幂次方的乘积成正比—质量作用定律 2）质量作用定律 基元反应速率方程通式 基元反应 ：a A + b B = c C + d D v = k[A]a?[B]b 反应速率常数 k： 某一反应的特征常数 与反应物浓度无关 其数值等于反应物浓度为1 mol?L?1时的反应速率 不同的反应中单位可不同 可反映反应的快慢 书写速率方程应注意 稀溶液中溶剂的浓度不列入 纯液体、纯固体的浓度不列入 2 NO + 2 H2 = N2 + 2 H2O 反应速率取决于慢反应 2 NO + H2 ＝ N2 + H2O2 H2O2 + H2 ＝ 2 H2O 实际反应历程： 慢 快 （2）非基元反应反应的速率方程： 速率方程 结论：基元反应一定遵循质量作用定律； 符合质量作用定律的反应不一定是基元反应 非基元反应： H2 + I2 = 2HI 速率方程： 实际反应历程： I2 = 2I 快 H2 + 2I = 2HI 慢 非基元反应的速率方程通式 非基元反应 ：a A + b B = c C + d D v = k[A]? ?[B]? ? ? a; ? ? b ? 、 ? 只能通过实验测定 ? ：反应物A的反应级数 ? ：反应物B的反应级数 总反应级数 ? + ? 在反应速率方程中，各反应物浓度的幂次方称为该反应物的反应级数 反应级数： 反应级数可以有正整数、分数、零 反应级数 实