配合物的稳定常数的测定.docxVIP

配合物的组成和不稳定常数的测定 一、目的要求 （物理化学 李俊） 掌握用分光光度法测定配合物组成及稳定常数的基本原理和方法。 通过实验，掌握测量原理和分光光度计的使用方法， 二、实验原理 1,用等摩尔连续递变法测定配合物的组成 “递变法”实际上是一种物理化学分析方法。可用来研究当两个组分混合时，是否发生化合，配合，缔合等作用，以及测定两者之间的化学比。其原理是:在保持总浓度不变的前提下，依次逐渐改变体系中两个组分的比值，并测定不同摩尔分数时的某一物理化学参量。 在本实验中就是测定不同摩尔分数时溶液的光密度值 D，作光密度对摩尔分数的曲线 图，如图3－1,所示。从曲线上光密度的极大值D 所对应的摩尔分数值，即可求出配位数 极大 n 值。 为了配制溶浓时方便，通常取相同摩尔浓度的金属离子M 溶液和配位体L 溶液。在维持总体积不变的条件下，按不同的体积比配成一系列混合溶液。这样体积比亦就是摩尔分数之比。 L设 X 为D 时 L 溶液的体积分数: L 极大 M 溶液的体积分数为: 则配合物的配位数为: 若溶液中只有配合物MLn 具有颜色，则溶液的D 与MLn 的含量成正比。从D-X 图上曲线的极大位置即可直接求出n，但当配制成的溶液中除配合物外，尚有金属离子 M 及配位体L 与配合物在同一波长 λ 下也存在一定程度的吸收时，所观察到的光密度D 并不完全由配 最大 合物 MLn 的吸收所引起，必须加以校正。所以选择适当的波长范围，仅使配合物 MLn 有吸收，M 和 L 都不吸收或极少吸收。 2.配合物平衡常数的测定 假定配合物中心离子浓度不变，而渐增加配位体浓度，随着配位体浓度的改变，中心离 子被配成 MLn，溶液的光密度值D 不断升高。当中心离子被完全配合后，如继续增加配位体的浓度，则溶液的光密度值D 趋于恒定，如图 3-2。 设配合物在稀溶液中有如下解离平衡存在: 最初浓度平衡浓度 式中，n-配位数，已由实验确定; a-解离度: C-配合物未解离时的浓度(在本实验中亦为M 完全配合时的配合物浓度)。 式中 Dm 是 M 完全被配合时溶液的光密度值，Dn 是 L 与 M 摩尔比为 n 时溶液的光密度， 此时虽达平衡，但 M 未被完全配合。将 n、C、a 代入(1)式，即可出 K 不稳。 三、仪器药品 721 型分光光度计；0.005mol/L 钛铁试剂;0.005mo1/L NH Fe (SO4) ；缓冲溶液(pH4.6～6)： 4 2 按每 1L 溶液中含 100g NH Ac 和 100ml 冰 HAc 配制。 4 四、实验内容 取 0.005mo1/L NH Fe (SO4)  及 0.005mol/L 钛铁试剂，在l00ml 容量瓶中按表 1 配制 4 2 11 个待测溶液，加水至刻度，摇匀。 编号V V 编号 V V V NH4Fe (SO4)2 钛铁试剂 缓冲溶液 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 把 0.005mo1/L NH Fe (SO4) 及 0.005mol/L 钛铁试剂分别稀释到 0.0025mol/L，在 4 2 l00ml 容量瓶中再按表 1 配制 11 个待测溶液，加水至刻度，摇匀。 编号V 编号 V V V NH4Fe (SO4)2 钛铁试剂 缓冲溶液 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 25 测定上述溶液的 pH 值（不必每组都测定，选任何一组即可）。因为 NH Fe (SO4) 与钛铁 4 2 试剂生成的配合物组成随 pH 改变。所测配合物溶液需要维持 pH＝4.6。 MLn 溶液分光光度曲线-λ 的选择： 最大 取0.005mo1/L NH Fe (SO4) 3.3mL 及0.005mol/L 钛铁试剂6.7mL，加入缓冲溶液25mL， 4 2 定容至 l00mL，维持 pH＝4.6。测定吸收曲线，找λ 。 最大 测定第一组和第二组溶液在λ 下的光密度值。 最大 五、数据处理 λ 测定。 最大 Λ（nm） 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 A 0.690 0.724 0.740 0.752 0.760 0.741 0.740 0.722 0.716 0.694 λ ＝590nm。 最大 作两组溶液的 D－x 曲线，校正光密度值。 L 吸光度 A 与光密度 D 的关系： A ? ? lg I IID ? 2.