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2、浓硝酸硝化时,为何有时要加入尿素?
3、什么是“相转移催化反应”?其作用机理是什么?; 在有机反应中,特别是亲核反应中,常要用无机负离子作试剂与有机化合物反应。
为了使无机盐溶解,要用水或醇作溶剂,这些溶剂使负离子溶剂化,即溶剂分子把离子包围起来。 ;解决方法:
方法一:加强搅拌(非均相反应)
方法二:用DMF,DMSO等非质子极性溶剂。分子中有偶极: ;方法三:相转移催化(phase transfer catalysis)
用极性小的有机溶剂溶解有机物;用水溶解无机盐,两种溶液形成两相。
水相中加入季铵盐(R4N+X-)。季铵盐中的烃基要适当选择,使它们的正离子具有较大的体积。
季铵盐中的正离子与无机盐中的负离子生成离子对:R4N+Nu-,它们能溶于有机溶剂,就可把负离子Nu-从水相转移到有机相。
有机相中,溶剂的极性小,溶剂分子与负离子间的作用很小。由于正离子的体积大,离子对中正离子( R4N+ )与负离子( Nu- )之间的距离也大,相互作用相对减小。负离子可看作是裸露的,它们的反应活性大,与有机物反应的速度很快。
反应后由有机物中脱离下来的负离子可以由季铵离子带回水相。季铵盐用量在反应物的5 mol%以下,它们的作用是在之间转移负离子,因此叫做相转移催化剂。在相转移条件下进行的反应称为相转移催化反应。;相转移催化的机理:
一般认为在相转移催化反应中负离子的交换在水相中进行
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