糖与苷类化合物课件.ppt

（一）提取 主要为溶剂法： 糖类的提取可根据它们对乙醇和水的溶解度不同，而采用冷热水、冷热稀醇等条件。 单糖、一些小分子的低聚糖——水、稀醇； 多糖、分子量较大的低聚糖——水； 苷类分子的极性随着糖基的增多而增大。可根据其极性大小，来选择相适应的溶剂。 七、糖及苷的提取分离 系统溶剂法 欲提取药材中的原生苷，应破坏或抑制酶的活性，避免与酸碱试剂的接触。 破坏或抑制植物体内酶的方法： 采集新鲜材料，迅速加热干燥或冷冻保存等； 用沸水或甲醇、乙醇提取； 先在药材原料中拌入一定量的无机盐如碳酸钙后再提取。 （二）分离 1．活性炭柱色谱 2．纤维素色谱 3．离子交换柱色谱 4．凝胶柱色谱 5．季铵氢氧化物沉淀法 6．分级沉淀或分级溶解法 7．蛋白质除去法 1．活性炭柱色谱 ⑴概述 用途——分离水溶性物质较好 如：氨基酸、糖类及某些苷类。 特点：（对于活性炭柱色谱） ①上样量大，分离效果较好，适合大量制备； ②来源容易，价格廉； ③缺点：无测定其吸附力级别的理想方法。 分类： ①粉末状活性炭——颗粒细，总表面积大，吸附力及吸附量大。 ②颗粒状活性炭——颗粒较上者大，吸附力及吸附量也较上者次之。 ③绵纶-活性炭——以锦纶为粘合剂，将粉末状活性炭制成颗粒，吸附力最弱。 ⑵活性炭对物质的吸附规律 对分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物，即：多糖 单糖 活性炭在水溶液中的吸附力最强，在有机溶剂中吸附力较弱。洗脱顺序： H2O、10%、20%、30%、50%、70%乙醇液 无机盐 →二糖 →三糖 →多糖 单糖等 2．纤维素色谱 原理与PC相同，属分配层析。 溶剂系统：水、丙酮、水饱和的正丁醇等。 用水溶性的溶剂如HAc：H2O进行展开时，其原理属吸附层析。 1.性状 苷均为固体。含糖基少者为结晶型固体，含糖基多者为无定型粉末。 味觉: 单糖~低聚糖——甜味; 多糖——无甜味 （随着糖的聚合度增高，则甜味降低） 苷类——苦、甜等（甜菊苷） 2. 旋光性 苷多为左旋，水解后混合物是右旋的，存在着变旋现象。 四、糖和苷的物理性质 3. 溶解性 糖——小分子极性大，水溶性好 聚合度增高 水溶性下降。 多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。 糖——亲水性； 苷元——亲脂性 苷 取决于糖与苷元的相对比例 （三）旋光性 多数苷类呈左旋。 具有多个不对称碳原子——用于苷键构型的测定（即α、β苷键）。 利用旋光性 → 测定苷键构型 Klyne法： 将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较，数值上相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。 五、糖的化学性质 （一）氧化反应 单糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和邻二醇等结构，氧化条件不同其产物也不同。 如： 以过碘酸反应为例来了解糖的氧化反应 过碘酸反应 主要作用于： 邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结构。 邻二醇： ?-羟基酮： ?-氨基醇： 邻二酮： 用途： ① 推测糖中邻二-OH多少； （试剂与反应物基本是1:1）； ② 同一分子式的糖，推测是吡喃糖还是呋喃糖； ③ 推测1,3连接还是1,4连接。 （糖与糖连接的位置） （二）糠醛形成反应（Molish反应） Molish反应： 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 → 紫色环 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish反应= ？ （三）羟基反应 糖的-OH反应——醚化、酯化和缩醛（酮）化。 反应活性： 最高的半缩醛羟基（C1-OH） 其次是伯醇基（C6-OH） 仲醇次之。 （伯醇因其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇。） 1．缩酮和缩醛化反应 酮或醛在脱水剂如矿酸、无水ZnCl2、无水CuSO4等存在下可与多元醇的二个有适当空间位置的羟基易形成环状缩酮（ketal）和缩醛（acetal）。 酮类易与顺邻-OH