分析化学重量分析法.pptxVIP

1.定义： 称取一定质量的试样，用适当的方法使待测组分与其它组分分离后，转化成一定的称量形式称取质量，从而求得该组分含量的方法，称重量分析法。 2.分析特点： 直接采用分析天平称量的数据获得分析结果。 ;分离和称量。;5. 测定过程： 用沉淀法测定Ba2+为例;6. 重量法优缺点：;常量元素如Si 、S、W的含量测定 干燥失重的测定 中草药灰分的测定 灼烧残渣等的测定;一、 沉淀重量分析法;;;(二)沉淀法对沉淀的要求：;2.对称量形式的要求：;8-羟基喹啉 C9H6NOH;由0.1000 g Al3+可获得Al2O3的质量为：;;(三)沉淀形态和沉淀的形成;;2. 沉淀的形成;（1）晶核的形成的机制;（2）决定沉淀颗粒大小的因素：; 聚集速度主要由沉淀时的条件所决定，其中最重要的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度。;Von Weimarn 经验公式;定向速度主要决定于沉淀物质的性质; 沉淀的类型不仅取决于沉淀物质的本性，也与进行沉淀的条件密切相关。; 而Fe(OH)3和Al(OH)3无论如何改变条件也不能生成晶形沉淀。;（四）沉淀的完全程度及其影响因素;MA(固) MA(水) M+ +A- ;活度与浓度的关系：;溶解度：在平衡状态下所溶解的MA的总浓度，用S表示。;条件溶度积：;（五）影响沉淀溶解度的因素;1. 同离子效应;例如，用BaSO4重量法测定 SO42－时，;; 在重量沉淀法中，为使沉淀完全，常利用同离子效应来降低溶解度，常加入过量沉淀剂。;例：Na2SO4样品的含量测定;沉淀剂的用量 要过量 a.难挥发的沉淀剂：比理论计算量过量20％～30％或更少； b.易挥发的沉淀剂：比理论计算量过量50％～100％； 通常过量30％～50％。 ;2. 酸效应; c.沉淀本身是弱酸： 酸度增高，抑制弱酸的溶解，沉淀的溶解度降低。;例：（NH4)2C2O4与Ca2+生成CaC2O4 沉淀;pH4.0时，;3. 配位效应;; 开始随Cl-加入生成AgCl沉淀，沉淀剂Cl-在过量的情况下也能起到配位剂的作用，沉淀溶解.;4. 水解作用;5.盐效应;AgCl和BaSO4在KNO3溶液中的溶解度（25℃）;注意： 1.溶解度很小的沉淀，盐效应的影响非常小，一般可忽略不计； 2.沉淀的溶解度比较大，溶液中的离子强度很高，才??虑盐效应的影响。;6. 胶溶作用;7. 其它影响因素;(2) 溶剂;(3) 颗粒大小与形态; 结论： 对于影响沉淀溶解度的因素：;（六）影响沉淀纯度的因素;(1) 表面吸附;;表面吸附的选择性： 由沉淀和杂质离子的性质所决定。 吸附规律： 1、首先吸附溶液中过量的构晶离子（第一吸附层）； 2、与构晶离子半径相似或电荷相同的离子，或能与构晶离子生成微溶或离解度很小的化合物的离子（第二吸附层）;;吸附与温度的关系 温度升高，使沉淀吸附杂质减少。 洗涤是减少吸附杂质的有效办法;(2) 形成混晶; 例：Ba2+与Pb2+ 半径相近 性质相似 BaSO4混有PbSO4 Br-与Cl- AgCl混有AgBr ;(3)吸留和包藏;2. 后沉淀;;提高沉淀纯度的措施;（七）沉淀条件的选择;（2）在热溶液中进行沉淀。;（3）加入沉淀剂的速度慢，并充分搅拌。;（4）陈化 (熟化);;陈化作用：使沉淀变得更加纯净。 a.小晶体转化为大晶体; b.不完整的晶体转化为完整的晶体; c.亚稳态的沉淀转化为稳定态的沉淀。;稀、热、慢、搅拌、陈化;2. 无定形沉淀的沉淀条件;(1) 在较浓的热溶液中进行沉淀;(2) 加入大量电解质;(3) 搅拌，较快加入沉淀剂;热、浓、快、电解质、 搅拌、不陈化;沉淀的过滤、洗涤、干燥和灼烧;2. 沉淀的洗涤;倾泻法过滤： 　放置澄清　　　 　转移上层清液 　沉淀留在杯底 ;3.沉淀的干燥或灼烧和恒重;称量形式和分析结果的计算;被测成分;或写成：; ;例：测定黄铁矿中硫的含量，称取试样0.3853g，试样中S经处理后转变为SO42-，加BaCl2 作沉淀剂使生成BaSO4 沉淀，沉淀灼烧后称得BaSO4 的质量为1.021g，计算试样中S的百分含量。;例2： 用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在