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工业废水处理技术之制浆造纸废水的处理
制浆是指利用化学方法、机械方法或是化学与机械结合的方法,使植物纤维原料离解变成本色纸浆或漂白纸浆的生产过程。造纸是指将纸浆抄造成纸产品的过程。
制浆造纸废水因其排水量大、污染物浓度高而在世界范围内受到广泛关注。
第一节 制浆造纸废水的来源与水量
制浆造纸废水主要来源于生产工艺中的备料、蒸煮、冷凝、洗浆、漂白和抄造纸工序。
一备料过程中的废水
备料过程中产生的废水主要包括洗涤水以及湿法剥皮机排水,其中含有的主要污染物质包括树皮、泥沙、木屑以及木材中的水溶性物质,如果胶、多糖、胶质及单宁等。
二蒸煮废液
植物纤维原料经过蒸煮以后,50%~80%转化为纸浆,其余20%~50%的物质则溶于蒸煮液中。
制浆方法和所用原料不同,则蒸煮废液的组分也存在很大差异,其主要成分为木素、糖类及蒸煮所用的化学药剂。
碱法制浆产生的废液呈黑色,称为“黑液”。
酸法制浆产生的废液呈红色,称为“红液”。
制浆造纸废水的污染以黑液为主。
1黑液
碱法制浆采用的蒸煮药剂为NaOH或NaOH+Na2S。
黑液中含有的污染物质大致上可分为无机物和有机物两大部分。
有机物主要是碱、木素、半纤维素的降解产物。
无机物主要是硫酸钠、碳酸钠、硅酸钠,以及NaOH和Na2S等钠盐。
对黑液碱开展回收利用是解决制浆厂废水污染的重要途径之一。回收之后可减少纸浆厂的总排污负80%~85%,并利用其中有机物燃烧产生的热能,回收其中所含的化学药品。
2红液
酸法制浆采用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。
红液的化学成分复杂,其中的有机物主要是木素和纤维素,还包含有糖类和制浆药剂。
亚硫酸铵法以亚硫酸铵为蒸煮药剂,其中肥分(氮、钾、磷)很高,可将这部分废水经过一定预处理之后用于农业灌溉或制作肥料。
回收其中的化学品及热能,是解决红液污染的基本途径。
3污冷凝水
蒸煮过程的冷凝水是污冷凝水的来源之一。主要含有烯类化合物、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮及糠醛等污染物,还可能含有硫化氢、有机硫化物及油类物质。
蒸煮过程中产生的污冷凝水是制浆厂污冷凝水的另一个来源。
亚硫酸发制浆中,红液蒸发污冷凝水是重要污染源,其主要污染物是醋酸,其次是甲醇及糠醛。
4机械浆及化学机械浆废水
机械浆得率较高,因而污染物的产生量较少。化学机械浆属于两步制浆法,污染物的排放负荷比化学制浆过程少得多,但比传统磨木浆排污负荷可能高若干倍。
5洗浆、筛选废水
洗浆废水主要来源于洗浆机和贮槽的清洗水以及设备的跑、冒、滴、漏。
筛选和净化主要是为了去除粗浆中的生片、木节、粗纤维素及非纤维素细胞、沙砾和金属屑。
筛选后的浓缩排水也是筛选废水的来源之一。
6废纸回用过程的废水
废纸回用需经过碎解、净化、筛选、浓缩等几个阶段才能制成纸浆。
在以上各个阶段中都会产生污染性质不同的废水。此外,为了使废纸脱墨,要使用化学药品,之后还要采用洗涤法或浮选法洗除纸浆中的油墨粒子。
7漂白废水
纸浆漂白的两种类型:
以氧化性漂白剂破坏木素及有色物质的构造,使其溶解,从而提高纸的纯度与白度;
以漂白剂改变有色物质分子上发色基的构造,使其脱色,但不设计纤维组分损失。
使用含氯漂白剂产生的漂白废水污染严重;而使用过氧化物漂白剂产生的废水污染相对较轻。
漂白废水主要含有有机物、悬浮物,并具有颜色,还含有剩余漂白剂。
8造纸废水
造纸过程的废水主要来自于打浆、纸机前筛选和抄造等工序。
这部分废水常称为“白水”,其中含有纤维碎屑、小纤维、颜料、淀粉及染料等。污染物主要以溶解性物质和悬浮固体物质存在,主要来源于原料、少量的辅助化学品及大部分的辅助剂(如防腐剂、杀菌剂、消泡剂)。
二制浆造纸废水的污染负荷
制浆造纸废水的污染负荷与浆得率有直接关系,浆得率越高,则废水的污染负荷越低。
由于加工深度、原料种类、工艺条件等因素的影响,不同的制浆方法对水体的污染物排放负荷差异很大。
2处理工艺
(1)生物接触氧化法
生物接触氧化法是使废水与附着在填料上的微生物膜充分接触,利用微生物的代谢作用使废水中的有机物、氮、磷
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