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第三章 滴定分析;3.1.1 概述
滴定分析法(titrimetric Analysis)也称容量分析法(Volumetric Analysis)
用滴定管将标准溶液滴加到待测物的溶液中,通过指示剂指示滴定终点的到达,根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,算出待测组分的含量。
传统分析方法;
适用于常量分析;
特点:简单、准确、费用低;;标准溶液( standard solution):已知准确浓度的试剂溶液
化学计量点( stoichiometric point,sp):理论上待测组分与标准溶液按一定反应式恰好反应完全的结束点。
滴定终点( end point,ep):用指示剂指示的滴定结束点
指示剂( indicator,In): 在滴定反应完成(滴定突跃范围内)其颜色发生突变而指示滴定终点的试剂
滴定曲线( titration curve):滴定剂的加入量与体系中待测物的游离浓度的关系曲线
终点误差( end point error):ep与sp不能恰好重合,存在很小的差别,造成反应不完全或过量,由此而引起的误差称为终点误差。;§3.2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件;按滴定方式分类:;反应定量完成
(反应按一定化学反应式进行,同时无副反应,完全 , 99.9%)
2. 反应速率快
3. 有比较简便的方法确定反应终点
满足以上条件可进行直接滴定,否则:
不满足(1)时:采用间接法,如碘量法;
不满足(2)时:采用反滴定法,如配位滴定法测定铝;
不满足(3)时:采用其他方法,如电位滴定。;3.3.1 直接法配制标准溶液;1. 组成与化学式相符(H2C2O4·2H2O、NaCl );
2. 纯度99.9%(金属Zn, K2CrO7);
3. 稳定(Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等);
4.具有较大的摩尔质量 草酸有2个结晶水不易保存
标定 NaOH:邻苯二甲酸氢钾(204) 草酸(126)
标定HCl :硼砂(381.4) 无水Na2CO3(106.0);1)标定c(NaOH)=0.05mol·L-1时,
草酸m=0.05mol·L-1×0.025L×63g/mol=0.08g
称量误差:
而m(邻)=0.05mol·L-1×0.025L×204g/mol=0.26g
称量误差:
∴选邻苯二甲酸氢钾好。
2)若c(NaOH)=0.2mol·L-1,两种基准物都可以。;;2. 标定
准确称取基准物,
溶解后,滴定。;1. 物质的量浓度(简称浓度)
—单位体积溶液所含溶质的物质的量(nB mol)。; 例:要配制CH2C2O4 为0.2100mol/L的标准溶液 250mL??应称取H2C2O4·2H2O多少克(MH2C2O4·2H2O=126.07g/mol)
解:m=n·M=C·V·M=0.2100x0.2500x126.07=6.619g
例:配制重铬酸钾溶液1升,浓度为 =0.02000mol/L 应称取重铬酸钾多少克?
解: m= n·M= C·V·M=0.02000x1.000x x294.19=0.9806g;2.滴定度;例:求 0.1000 mol·L-1 NaOH 标准溶液对 H2C2O4 的滴定度。
解:NaOH 与 H2C2O4 的反应为:
H2C2O4 + 2 NaOH = Na2C2O4 + 2H2O;计算浓度为0.002985mol/L的重铬酸钾溶液对铁的滴定度。
解:6Fe2++K2Cr2O7+14H+=6Fe3++2Cr3++2K++7H2O(必考)
TFe/K2Cr2O7=6 x 0.002985 x 55.85 /1000=0.001000g/mL
若准确称取0.1000g,则将滴定度换算成百分含量为:
TFe%/K2Cr2O7 =;例:TK2Cr2O7/Fe=0.005000 g/mL,如消耗K2Cr2O7标准溶
液21.50毫升,问被滴定溶液中铁的质量?;3.5.1 被测组分的物质量 nA与滴定剂 nB 的关系
一. 按化学计量比
1. 直接滴定 待测组分A与滴定剂 B 间的反应为:
a A + bB = c C + d D
化学计量点时:a mol A 恰好与 b mol B 作用完全
n
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