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第二章 误差及分析数据的统计处理
思考题答案
正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。
答:准确度表示测定结果和真实值的接近程度,用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度, 用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值,用来 衡量分析结果的精密度,精密度是保证准确度的先决条件,在消除系统误差的前提下,精密度高准确 度就高,精密度差,则测定结果不可靠。即准确度高,精密度一定好,精密度高,准确度不一定好。
下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除?
砝码被腐蚀; 答:系统误差。校正或更换准确砝码。
天平两臂不等长; 答:系统误差。校正天平。
容量瓶和吸管不配套; 答:系统误差。进行校正或换用配套仪器。
重量分析中杂质被共沉淀; 答:系统误差。分离杂质;进行对照实验。
天平称量时最后一位读数估计不准;答:随机误差。增加平行测定次数求平均值。
以含量为 99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答:系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。
用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一个更合理?
答:标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。
如何减少偶然误差?如何减少系统误差?
答:增加平行测定次数,进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提 纯试剂等方法可消除系统误差。
5 某铁矿石中含铁 39.16%,若甲分析结果为 39.12%,39.15%,39.18%,乙分析得 39.19%,39.24%,
39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
答:通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高,精密度好的结论。
x1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x2 = (39.19+39.24+39.28) ÷3 = 39.24(%)
?x 2 ? (? x) 2 / n
?
x 2 ? (? x) 2 / n
i
n ? 1
?( x ?
?( x ? x) 2
i
n ? 1
1
? 0.030 % s ?
?
? x 2 ? (? x) 2 / n n ? 1
? 0.045 %
6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g,分析结果分别报告为甲:0.042%,0.041% 乙:0.04199%,0.04201% 哪一份报告是合理的?为什么? 答:甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位,回答也应该是两位。
习题答案
已知分析天平能称准至±0.1 mg,要使试样的称量误差不大于0.1%,则至少要称取试样多少克? 解:使用减量法称量需称量两次,即最大误差为±0.2 mg,故要称取试样
?0.2mg
m ? ? 0.1%
? 200 mg ? 0.2g
某试样经分析测得含锰质量分数(%)为:41.24,41.27,41.23,41.26。求分析结果的平均偏差、 标准偏差和变异系数。
解:根据有关公式代入数据 x = (41.24+41.27+41.23+41.26)÷4= 41.25(%)
? x ? xid ?
? x ? x
i
? (
? ( x ? x) 2
i
n ? 1
? x 2 ? (? x ) 2 / n
i
n ? 1
i
s ? ?
? 0.018% CV ? s ? 100 % ? 0.018
x 41 .25
? 100 % ? 0.044 %
某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43。计算标准偏差及置信度为 95%
时的置信区间。解:
0.95s = 0.02%, 查表 t = 4.303, x ? 20 .41 % , n = 3,代入以下公式
0.95
n? ? x ? ts ? ( 20 .41 ? 0 .05 )%
n
水中Cl- 含量,经 6 次测定,求得其平均值为 35.2 mg/L,s = 0.7 mg/L, 计算置信度为 90%平均值的置信区间。
解:
t ? 2.015 , n ? 6
6? ? 35 .2 ?
6
2.015 ? 0.7
? 35 .2 ? 0.6( mg/L)
用Q 检验法,判断下列数据中,有无取舍?置信度为90%。
(1)24.26,24.50,24.73,24.63;
24 . 50 ?
24 . 50 ? 24 . 26
24 . 73 ? 24 . 26
x ? xx
x ? x
x ? x
2
1
计算
4 1
? 0 . 51
查 Q 值表 2-4,置信度为 90%时,Q
表
= 0.76,Q
<Q ,故 24.26 应保留。
计算 表
(2)6.400,6.416,6.222,6.408;
解:排序:6
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