污染物的生成机理和影响因素.pptVIP

南昌大学机电学院 §2.2 未燃碳氢化合物 四、压燃式内燃机： 2、过浓混合气的排放： 形成过浓混合气引起HC排放的原因一：喷油期结束时，喷油嘴的压力室容积内充满柴油，在燃烧后期和膨胀初期被加热部分汽化，以液态或气态低速穿过喷嘴孔进入气缸，缓慢与空气混合，错过了主要燃烧期。根据有关试验结果，残留油腔容积中的柴油约有1/5以未燃HC的形式排出（较重的HC留在喷嘴中，有些燃油发生氧化反应）。 形成过浓混合气引起HC排放的原因二：喷入燃烧室的燃油过多。 在直喷式柴油机，小负荷时由于低速喷射少量的柴油，易导致局部过浓的混合气；瞬态加速工况可能喷油过量在膨胀和排气阶段引起局部过浓。 局部过量空气系数小于1.1会引起HC排放突然剧增。 第29页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 §2.2 未燃碳氢化合物 四、压燃式内燃机： 3、火焰淬熄和缺火： 火焰在壁面上淬熄是柴油机HC排放的一个来源，它取决于柴 油喷注与燃烧室壁面的碰撞情况。 对于小型高速柴油机，由于燃烧室尺寸小，而喷油嘴的喷孔又不能太小（影响喷油量），燃油喷注碰壁一般不可避免。但在匹配良好的情况下引起的HC排放不很严重。 采用油膜蒸发混合的柴油机，把燃油喷洒到燃烧室壁面形成油膜，在很多工况HC排放很大（仅在特定工况性能较好），因此已基本被淘汰。 柴油机在冷起动时会发生缺火，大量未燃HC以微粒状排出， 排气冒“白烟”。 第30页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 §2.3 氮氧化物 一、生成一氧化氮的化学反应动力学： 1、NO的生成机理： 在氮氧化物中，NO占有90%以上，二氧化氮占5%-10%， 产生机理一般分为如下三种： (a).热力型 燃烧时，空气中氮在高温下氧化产生，其中的生成过程是一个不分支连锁反应。其生成机理可用 Zeldovitch反应式表示。 随着反应温度T的升高，其反应速率按指数规律增加。当T1500oC时,NO的生成量很少,而当T1500oC时,T每增加100oC,反应速率增大6-7倍。 第31页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 热力型氮氧化物生成机理(Zeldovich反应式) 在高温下总生成式为 第32页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 热力型NOx的生成浓度与温度的关系 第33页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 (b).瞬时反应型(快速型) 快速型NOx是1971年Fenimore通过实验发 现的。碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时，在反 应区附近会快速生成NOx。 由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成 的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和 N，再进一步与氧气作用以极快的速度生成，其 形成时间只需要60ms，所生成的与炉膛压力0.5 次方成正比,与温度的关系不大。 第34页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 快速型NOx的费尼莫尔反应机理 CN HCN NCO NO N2 NH3 (a) CH,CH2,CH3,C2 O2 (b) O,OH (c) O,OH H (d)O,O2 NO, N 第35页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 (c).燃料型NOx 由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中 氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度，在600－800oC时就 会生成燃料型，它在煤粉燃烧NOx产物中占60－80％。 在生成燃料型NOx过程中，首先是含有氮的有机化 合物热裂解产生N，CN，HCN和等中间产物基团，然后 再氧化成NOx。 由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶 段组成，故燃料型的形成也由气相氮的氧化（挥发份） 和焦炭中剩余氮的氧化（焦炭）两部分组成。 第36页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图 煤粒 N 挥发分 挥发分N 焦炭 焦炭N NO N2 N2 第37页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 §2.3 氮氧化物 一、生成一氧化氮的化学反应动力学： 内燃机排出的NOx主要是NO。NO的主要来源是参与燃烧的空气中的氮(N2)。 靠大气中氮生成NO的化学机理是扩展的Zeldovitch机理，也称为“热NO”。在?a＝1附近，有关NO主要反应（生成和消失）为 最后一个反应主要发生在非常浓的混合气中。 1、NO的生成机理： 第38页，共79页，编辑于2022年，星期六 南昌大学机电学院 平衡浓度的定义：当燃烧产生高温，在—定温 度和压