电源工艺学-第四章--镉镍电池.pptVIP

第四章 镉镍电池 4.1.1 组成 4.1 概述 正极材料：NiOOH 负极材料：海绵Cd 电解液：KOH（或NaOH）溶液 单体电池电压：1.2 V 4.1.2 优缺点 优点： 使用寿命长、自放电小、适用温度范围广、 耐过充过放、放电电压平稳、电池机械性能好 缺点： 活性物质利用率低、电池成本高、有毒（Cd）、 电池容易发生记忆效应（电池长期浅充放电时） 4.1.3 用途 铁路列车照明 信号灯电源 矿灯电源 某些部门储备及应急电源 现代军事武器 航海、航空、航天 4.2.1 成流反应 4.2 镉镍电池的工作原理 由电池总反应得知，KOH不参与反应，只起导电作用。 4.2.2 电极电势与电动势 4.3.1 反应机理 4.3 氧化镍电极的工作原理 电子缺陷 □e- 质子缺陷 □H+ 4.3.2 氧化镍电极的充放电曲线 ①半导体的导电性不好； ②受质子在固相中的扩散控制，充放电反应进行得很不彻底； ③如何改善镍电极的充放电性能？ 4.4.1 反应机理 4.4 镉电极的工作原理 固相反应 虽然Cd(OH)2附着于电极表面，但其疏松多孔的结构不会阻碍OH-向电极表面的扩散，使得放电反应持续进行。 4.4.2 镉电极的钝化 4.4.3 镉电极的自放电 自放电一般不容易发生。 上述反应不会自发进行，因此碱性溶液中不会有析氢导致镉电极自放电的发生。 通常，镉电极的自放电是由于氧的氧化导致的。 4.5 密封Cd-NiOOH蓄电池 4.5.1 密封原理 （1） 电池在储存和使用时，都不可避免地产生气体； （2）气体释放带出电解液，腐蚀设备； （3）需经常补加电解液； （4）电解液易碳酸盐化，需经常更换； （5）电池不能以任意姿态工作。 电池实现密封的最重要条件是防止储存时产生气体和消除工作时所产生的气体。 不易析氢 4.5.2 密封措施 （1）负极的容量大于正极的； （2）控制电解液的用量； （3）采用微孔隔膜； （4）采用多孔薄型镍电极和镉电极， 实现紧密装配； （5）采用反极保护； （6）使用密封安全阀； （7）正确使用和维护电池（严格充放电制度、严禁过放电、控 制电池使用温度等） 4.6 Cd-NiOOH蓄电池的电性能 4.6.1 充放电曲线 温度和放电倍率对电池容量的影响 Cd-NiOOH蓄电池对温度和放电倍率的敏感性比铅酸蓄电池小。有极板盒及密封式电池适用于中小电流放电，开口烧结式适用于大电流放电。 4.6.2 记忆效应 记忆效应造成的暂时容量损失可能与镉电极有关。 消除方法： 用2~3小时率放电至电压为1.0 V，然后进行全充放电，可恢复部分容量。 定期通过一个电阻以100小时率甚至更小电流放电至较低的终止电压，可恢复全部容量。 4.6.3 循环寿命 （1）Cd-NiOOH蓄电池循环寿命很长，达3000~4000个周期，总寿命达8~25年。 （2）放电条件（放电深度、温度、放电倍率等）对电池寿命影响很大。 （3）密封式电池比开口式电池寿命要短，控制其使用条件和充电条件，可达到500次以上全放电。 4.6.4 自放电 （1）Cd-NiOOH蓄电池充电后存储初期会有较严重的自放电（NiO2的产生和吸附O2不稳定导致），2~3天后自放电几乎停止。 （2）高温下存储，电池自放电比较严重。 （3）KOH电解液中加入LiOH，会降低自放电速率。 4.7 Cd-NiOOH蓄电池的制造工艺 4.7.1 活性物质的制备 包括正极物质Ni(OH)2、负极物质CdO、Cd(OH)2、电解镉粉等。 （1）正极活性物质的制备（传统化学法） 碱性环境 中性或弱酸性环境 不溶于水，会导致NiSO4利用率降低，应避免产生。（保持碱液过量，将NiSO4喷淋到过量NaOH溶液中） 压滤作用：将Ni(OH)2胶体沉淀在板框压滤机上压滤10~12 h，以尽量去除水和NaOH，使滤饼含水量为48~58%。 第一次干燥：破坏胶体结构，便于下一步的洗涤中除去SO42-。同时让水分蒸发，以获得多孔Ni(OH)2。用110~140 °C的蒸汽进行，压力54~69 kPa，7 h，干燥