9.6 芳环上其它官能团的氨解和芳环直接胺化.pdfVIP

精细有机合成化学及工艺学 第9章：氨基化 9.6 芳环上其它官能团的氨解和芳环直接胺化 芳环上其它官能团的氨解和芳环直接胺化 1 芳环上磺基的氨解 2 芳环上硝基的氨解 3 芳环上氢的直接胺化 1. 芳环上磺基的氨解 ● 磺基的氨解也是亲核取代反应。 ● 苯环和萘环上磺基的氨解相当困难,但是蒽醌环上的磺基,由于9,10位两个羰基的 活化作用,比较容易被氨解。 ● 此法现在主要用于从蒽醌-2,6-二磺酸的氨解制2,6-二氨基蒽醌。 2. 芳环上硝基的氨解 用硫化碱还原制1-氨基蒽醌时分离步骤太多,收率低,产品质量不高。 因此,又开发了1-硝基蒽醌氨解法。 注意： 此法对设备要求高,氨的回收负荷大。 反应中生成的亚硝酸铵干燥时有爆炸危险性。 3.芳环上氢的直接胺化 3.1 用羟胺的亲核胺化 以羟胺为胺化剂制备4-硝基-1-萘胺和2,6-二氰基-4-硝基苯胺 3.2 用羟胺的亲电胺化 1.在浓硫酸介质中(有时加入钒盐或钼盐催化剂),芳香族原料在100~160℃与羟胺反应 可以向芳环上直