拉曼光谱原理和应用.ppt

整理ppt 整理ppt apply innovation 整理ppt 拉曼光谱和拉曼效应 拉曼光谱（Raman spectra），是一种散射光谱。拉曼光谱分析法是基于印度科学家C.V.拉曼（Raman）所发现的拉曼散射效应，对与入射光频率不同的散射光谱进行分析以得到分子振动、转动方面信息，并应用于分子结构研究的一种分析方法。 最常用的红外及拉曼光谱区域波长是2.5~25μm。（中红外区） 分子能级与分子光谱 　分子运动包括整体的平动、转动、振动及电子的运动。分子总能量可近似看成是这些运动的能量之和，即 　式中 　分别代表分子的平动能、电子运动能、振动能和转动能。除　外，其余三项都是量子化的，统称分子内部运动能。分子光谱产生于分子内部运动状态的改变。 　分子有不同的电子能级（　　，　…），每个电子能级又有不同的振动能级（　 …） 拉曼光谱和拉曼效应 而每个振动能级又有不同的转动能级( , …). 一定波长的电磁波作用于被研究物质的分子，引起分子相应能级的跃迁，产生分子吸收光谱。引起分子电子能级跃迁的光谱称电子吸收光谱，其波长位于紫外～可见光区，故称紫外－可见光谱。电子能级跃迁的同时伴有振动能级和转动能级的跃迁。 引起分子振动能级跃迁的光谱称振动光谱，振动能级跃迁的同时伴有转动能级的跃迁。红外吸收和拉曼散射光谱是分子的振动－转动光谱。 用远红外光波照射分子时，只会引起分子中转动能级的跃迁，得到纯转动光谱。 拉曼光谱和拉曼效应 拉曼散射 　　　拉曼散射是分子对光子的一种非弹性散射效应。当用一定频率（　　）的激发光照射分子时，一部分散射光的频率（　　）和入射光的频率相等。这种散射是分子对光子的一种弹性散射。只有分子和光子间的碰撞为弹性碰撞，没有能量交换时，才会出现这种散射。该散射称为瑞利散射。还有一部分散射光的频率和激发光的频率不等，这种散射成为拉曼散射。Raman散射的几率极小，最强的Raman散射也仅占整个散射光的千分之几，而最弱的甚至小于万分之一。 　　　处于振动基态的分子在光子的作用下，激发到较高的、不稳定的能态（称为虚态），当分子离开不稳定的能态，回到较低能量的振动激发态时，散射光的能量等于激发光的能量减去两振动能级的能量差。即 　　　 拉曼光谱和拉曼效应 　此时　 。这是拉曼散射的斯托克斯线。 　如果光子与振动激发态的分子相互作用，被激发到更高的不稳定的能态，当分子离开不稳定的能态回到振动基态时，散射光的能量等于激发光的能量加上两振动能级的能量差。即： 　此时，　　　　　，这是拉曼散射的反斯托克斯线。 Vibrational States 振动能级 ?i Ground State基级 Virtual State 虚能级 Real States 真实能级 Mid IR Stokes Raman Rayleigh Anti-Stokes Raman Fluorescence 红外 斯托克斯拉曼 瑞利散射 反斯托克斯拉曼 荧光 拉曼测量的是什么？ 光散射 - 瑞利散射 设散射物分子原来处于基电子态，当受到入射光照射时，激发光与此分子的作用引起的极化可以看作为虚的吸收，表述为电子跃迁到虚态（Virtual state），虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光，即为散射光。设仍回到初始的电子态，则有如图所示的三种情况。因而散射光中既有与入射光频率相同的谱线，也有与入射光频率不同的谱线，前者称为瑞利线，后者称为拉曼线。在拉曼线中，又把频率小于入射光频率的谱线称为斯托克斯线，而把频率大于入射光频率的谱线称为反斯托克斯线。 散射光中，弹性 (瑞利) 散射占主导 前… 后… 散射光与入射光有相同的频率 入射光 分子 分子 散射光 ? excitation emission 光散射 - 拉曼 散射光中的1010光子之一是非弹性散射（拉曼） 前… 后… 光损失能量，使分子振动 入射光 分子 ?excitation 分子振动 散射光 ?excit.-?vib. emission 1：半导体材料; 2：聚合体； 3：碳材料； 4：地质学/矿物学/宝石鉴定； 5：生命科学; 6：医药； 7：化学； 8：环境； 9：物理 10: 法庭科学:违禁药品检查；区分各种颜料，色素，油漆，纤维等；爆炸物的研究；墨迹研究；子弹残留物和地质碎片研究 拉曼光谱的应用领域 拉曼光谱仪器 拉曼光谱仪器的构成： 1、激发光源 2、光学系统 3、分光仪 4、探测器 5、计算机处理系