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第五章 立体化学基础; 1. 掌握立体化学中的一些基本概念（光学异构、顺反异 构、 对称面、对称中心、手性碳原子、手性分子、对 映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等）；费歇尔 投影式， R、S构型标记法；判断分子手性的方法。;讨论分子的立体结构及立体结构与分子物理性质之间的关系;同分异构;对映异构 enantiomerism;二十世纪60年代，药物“反应停” (thalidomide) 在欧洲出售，它是有力的镇静剂和止吐剂。很多孕妇服用, 产下畸形的婴儿（一万二千）。科学家们对这个化合物进行了深入的研究。发现“反应停”是具有对映异构体的化合物的混合物，它的 (R) 构型异构体是强力的镇静剂，而 (S) 构型异构体却是强烈的致畸剂。它们的熔点、沸点都同，对偏振光的作用不同。;对映（光学）异构体的重要性：;一 、平面偏振光 和旋光性;（一）旋光性;（二）旋光仪和旋光度; 在一定温度和波长（钠光）条件下，样品浓度为1 g.mL-1 时，在 1 dm 长的盛液管中测得的旋光度。是一物理常数。;比旋光度[?]能够体现物质特性; ; ;1848年 路易斯 ．巴斯德发现对映异构体;手性：象左右手一样，互为实物与镜像关系，彼此不能重合的现象。;§3 _ 1平面偏振光及比旋光度;第一节 概 述;第一节 概 述;乳酸;邻乙酰基-?-乳香酸;对称面(σ) :能把分子剖成实物和镜像两部分的平面。;H;对称轴( Cn )：通过物体或分子的一条直线，以这条直线为转轴旋转一定的角度( 360°/ n)，得到的物体或分子形象与原物体或分子的形象无法区别。;有手性碳原子的分子为手性分子。 ;不含手性中心的手性分子;结论： ;二烯烃的特性反应：共轭加成和D-A反应。 偏振光、比旋光度、 对映体、对称因素、 手性碳原子、手性分子判断： ;二烯烃的特性反应：共轭加成和D-A反应。 偏振光、比旋光度、 对映体、对称因素、 手性碳原子、手性分子判断： ;对称面(σ) :能把分子剖成实物和镜像两部分的平面。;H;对称轴( Cn )：通过物体或分子的一条直线，以这条直线为转轴旋转一定的角度( 360°/ n)，得到的物体或分子形象与原物体或分子的形象无法区别。;有手性碳原子的分子为手性分子。 ;;一、含一个手性碳的化合物;一、含一个手性碳的化合物;对映体性质的异同;（一）对映异构体的表示方法;⑴可以沿纸面旋转，但不能离开纸面翻转。 ;⑵可以旋转180°，但不能旋转90°的奇数倍。 ;（二）对映异构体构型的命名;;（二）对映异构体构型的命名;2. 构型的 R/S命名法;顺序规则（Sequence rule）;③若相连的基团中含有不饱和键时，如－C=O， －C≡N等时，则分别看作C两次与O相连，三次与N相连。;——R / S型标示法;2. R / S 标记法;;Fischer 投影式 R/S 构型标记的规律： ;R/S— 表示构型，构型和名称之间有明确的对应关系，属于系统命名，适用范围广。;⑴可以沿纸面旋转，但不能离开纸面翻转。 ;S;二、含两个手性碳原子的对映异构;2,3,4-三羟基丁醛; 互为实物和镜像的异构体为对映体，比旋光度大小相等，方向相反；不是实物和镜像关系的异构体，互称非对映体。写对映体时，只用镜像一下分子就行了。;含两个手性碳的分子，若在Fischer投影式中，两个相同基团在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式。;（二）含两个相同手性碳原子的对映异构 ;内消旋体的构象分析;外消旋体与内消旋体： ;一个碳原子若和两个相同取代基的手性碳原子相连，而且当这两个取代基构型相同时，该碳原子为对称碳原子。而若这两个取代基构型不同时，则该碳原子为手性碳原子，但分子无旋光性，则称为假手性碳原子。;R;三、含手性轴化合物的旋光异构;;第三节 取代环烷烃的立体异构;（一）顺反异构和旋光异构;无旋光(对称面);无旋光（对称面）;（二）取代环己烷的构象分析;化合物 燃烧热的差别(KJ/mol) 较稳定的异构体; (1) 1,2-二取代环己烷; (2) 1,3-二取代环己烷;顺-1,2-二甲基环己烷;① 从取代基的空间位阻考虑：;十氢化萘;C2H5;H;第四节 烷烃卤代反应的立体化学;Cl2;+ Cl2 ;一非手性分子在反应过程中产生一个手性中