高等热力学06q53统计基础.pptxVIP

第六章 统计热力学基础;概 述;统计物理学： 先对物质的结构作某些假设，然后应用统计规律，把宏观物理量看成微观量的统计平均值，可以成功解释一些热力学无法解释的现象本质，还可以推演得到体系处于平衡态的一些宏观特性。 缺点：先对物体的结构做假设，可靠性与普遍性不如热力学，而且数学分析繁复。;利用统计概念（概率概念）和统计方法（求平均值方法），可以导出气体的平衡态性质，如压强、温度、状态方程，分子速度的分布定律等；以及气体的非平衡态性质，如输运性质，气体从非平衡态到平衡态的变化过程;统计物理学中关于平衡性质的理论称为统计力学；又称统计热力学。 分为经典统计力学和量子统计力学。 目的：利用量子统计力学的方法来计算平衡态热力学应用中所必须的物质的平衡性质。 方法：承认热力学中的定义和关系式，随时应用。;统计力学与平衡态热力学的联系： 式中，S是宏观热力学定义的熵，k为玻尔兹曼常数；W为物系的“紊乱度”，是在给定的宏观条件下，物系微观粒子可能的分配方式数。;6－1 基本概念;统计力学有两个基本出发点： 一是：宏观物质由大量的粒子构成； 二是：热现象是大量粒子运动的整体表现。 粒子：泛指分子、离子、电子、光子等微观粒子 宏观物质与微观粒子的本质性差别：有无温度;因为大量粒子的行为出现了统计规律性，统计规律以大量粒子的存在为前提，描述大量粒子的综合性质，指出体系在一定的宏观条件下在某一时刻处于某一运动状态的几率。而力学规律说明：在给定的条件下，某一时刻体系必然处于某一确定的运动状态。 经典力学：经典全同粒子，原则上可以通过其状态分辨 量子力学：同种粒子可以处在同样的单粒子态，真正不可分辨（全同性）;宏观物质具有温度，不同温度的物质间有热传递 与温度有关的宏观现象——热现象 微观粒子没有温度的概念，粒子通过相互碰撞实 现能量传递，这是一种力学现象 力学规律可逆，热学规律不可逆，不能从可逆导出不可逆 由于热现象是大量微观粒子运动的整体表现， 所以，与热现象有关的宏观性质可通过对相应的 微观粒子运动规律的研究结果进行统计平均获得;二、能的量子化与能级;Rayleigh与Jeans根据经典电动力学推导出的公式，在长波部分与试验结果较符合，而在短波部分又完全不符。1900年，德国物理学家普朗克（Planck）提出一个辐射的经验公式，在短波与长波部分与实验结果都符合很好，但没有理论根据。;普朗克提出量子假设：假设物体辐射出的能量不是连续的，而是一份一份的发射出去。发射的最小单位称为能量子，即hν。h为普朗克常数， ν为波动频率。物体发射和吸收的能量必定是能量子的整数倍。基于该假定，普朗克得到黑体辐射公式。1905年，爱因斯坦进一步提出，光不仅是一种波动，而且是一种粒子。;光电效应：当光照射到金属上时，会有电子从金属表面逸出，光具有波动性和粒子性 1924年，德布罗意提出实物粒子也具有光粒二象性 微观粒子与服从牛顿力学的宏观粒子不同 波的性质与服从经典电动力学的波不同 正确描述：薛定谔方程及其波函数;在宏观现象中，h比其他物理量小得多，量子化效果可以忽略不计，能量可看作是连续的，对于h起重要作用的现象，需考虑能量的量子化，称为量子现象。 粒子所处的能量状态称为能态。 粒子处于不同的能态有不同的或近似相同的能量值（简称能值）。 粒子可能具有的能值并不是连续的，一系列不连续的能值组成能级，一个能值称为一个级。;最小能值称为基态或零级。 能级中相邻两级的能值差称为能级间距。 在经典力学中，质点的状态通常用质点的坐标和动量（或速度）来描写。坐标和动量确定后，质点的能量也就确定。在量子力学中，不可能同时用粒子的坐标和动量的确定值来描写粒子的量子状态，因为粒子具有波粒二象性，粒子的坐标和动量不可能同时具有确定值。;从量子力学的观点看，不能说一个给定的粒子有一个确定的位置，只能说粒子在该位置出现具有一定的几率。这一几率靠波函数来确定。 波函数在空间中某一点的强度（振幅绝对值的平方）与粒子在该点出现的几率成正比，这就是波函数的统计解释。粒子状态随时间的变化取决于薛定谔方程，也就是描写波函数随时间变化的方程。;粒子的平动能级： 在势场中运动的质量为m的单个粒子，处于“定态”（能量与时间无关）时，薛定谔方程： 式中，ψ为波函数；ε为粒子的总能量；εp 是粒子的势能，h为普朗克常数。;波函数必须满足处处有限和连续的条件，只有这样，在给定体积元dVx中发现该粒子的几率 ， 才是有限的和连续的。ψ还必须处处单值，在体积元发现给定粒子的概率是单值的 还满足归一化条件 求解过程省略，得到：;基态能值： 确定能值的正整数 叫做量子数。;刚性直线转子的转动能级： 分子中的原子排列成直线，温度不太高时，假定原子之间的距离是固定的，即假