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我爱奥赛网第二届化学奥赛网络夏令营;课外作业：在加压下390K时，(π－C5H5)2Mn与CO反应得到一种易挥发的黄色固体A。A的组成为：C 47.1%，H 2.5%，Mn 26.9%。A在约2000 cm－1处有强的红外吸收，表明有羰基C＝O存在。A试样0.100g与吡啶反应得到11.0cm3的CO（273K和101kPa）和一种不挥发性的产物B，其分子的摩尔质量为255g/mol。化合物A也与丁二烯反应得到C，C分子的摩尔质量为202g/mol，在红外光谱中它只含有单一羰基伸缩谱线。A在醋酸酐中也能与浓硫酸反应，得到固体产物D，它是一种组成为C8H5MnO6S的强酸，0.171g D??样需要6.03cm3含100mol/m3 OH－的NaOH水溶液中和。写出A、B、C和D的结构简式。;第 五 讲 化 学 平 衡; 初赛基本要求 11. 化学平衡。平衡常数与转化率。弱酸、弱碱的电离常数。溶度积。利用平衡常数的计算。熵（混乱度）的初步概念及与自发反应方向的关系。 决赛基本要求 6.?????? 化学动力学基础。反应速率基本概念。速率方程。反应级数。用实验数据推求反应级数。一级反应积分式及有关计算（速率常数、半衰期、碳-14法推年代等）。阿累尼乌斯方程及计算（活化能的概念与计算；速率常数的计算；温度对速率常数影响的计算等）。反应进程图。活化能与反应热的关系。反应机理一般概念及推求速率方程（决速步骤、平衡假设和稳态假设）。离子反应机理和自由基反应机理基本概念及典型实例。催化剂对反应的影响（反应进程图）。多相反应的反应分子数和转化数。;[考题回顾];2、（2006年第3题 ） 下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应 X?Y 的进程图解。图中的“ ”是X，“ ”是Y。 A B C D （1） 图中的纵坐标表示 。 （填入物理量，下同）； 横坐标表示 。 （2） 平衡常数K最小的图是 。 （3） 平衡常数K最大的图是 。 （4） 平衡常数K=1的图是 。;知 识 精 讲;一、 化学反应的速率;对于一般反应： aA + bB = dD + eE 平均反应速率： v = ΔCA/aΔt = ΔCB/bΔt =ΔCD/dΔt = ΔCE/eΔt; ①平均速率 ? = b –1(ΔcB/Δt) ②用反应中的任何物质表示反应速率，数 值上都是一样的； ③瞬时速率的测定可以由作图法得到。;（二） 反应速率理论简介;2、过渡状态理论;（三） 影响化学反应速率的因素;aA + bB = dD + eE k称为反应的数率常数;k称为反应的速率常数: ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的 反应速率； ② k由化学反应本身决定，是化学反应在一 定温度时的特征常数； ③ 相同条件下，k值越大，反应速率越快； ④ k的数值与反应物的浓度无关。 3）非基元反应： 反应物分子需经几步反应才能转化为生成 物的反应。 ;4）非基元反应的速率方程式 不能只根据反应式写出其反应速率方程，必须根据实验测定的结果及验证，推出反应的反应机理 复杂的非基元反应 → 分成若干个基元反应 → 反应最慢的一步作为控制步骤 最慢的一个反应就控制了该复杂反应的反应速率。 ;5）反应级数 基元反应 aA + bB = dD + eE ?B = k(cA)a · (cB)b a + b 表示该反应级数。 对于物质A是a级反应，对物质B是b级反应。; 7）速率常数的单位 零级反应: ? = k(cA)0 k的量纲为mol·dm-3·s-1 一级反应:? = kcA； k的量纲为s-1 二级反应:? = k(cA)2 k的量纲为mol3·dm-1·s-1 3/2级反应:? = k(cA)3/2 k的量纲为 8）气体