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第一章化学热力学基础 1-1气体体积功的计算式 W PedV中，为什么要用环境的压力 Pe?在什么 情况下可用体系的压力P体? 答： W f外dl p外A dl p外dV 在体系发生定压变化过程时，气体体积功的计算式 W PedV中， 可用体系的压力P体代替Pe。 1-2 298K时，5mol的理想气体，在(1)定温可逆膨胀为原体积的 2倍；(2 ) 定压下加热到373K; (3)定容下加热到373K。已知Cv,m = 28,28J mol-1 K-1。 计算三过程的 Q、W、AU △H和△S。 解 (1) AU = AH = 0 - V2 Q W nRT ln — 5 8.314 298 ln 2 8.587kJ V1 S nRln V2 5 8.314ln 2 28.82J K 1 V1 H QP nCP,m(373 298) 13.72kJ U nCV,m(373 298) 10.61kJ W = △ U - Qp= — 3.12 kJ TOC \o 1-5 \h \z - - T2 373 1 S nCPmln — 5 (28.28 8.314) ln 41.07J K 1 T1 298 U QV nCV,m(373 298) 10.61kJ H nCP,m(373 298) 13.72kJ W = 0 _ _ T2 373 1 S nCV m ln — 5 28.28ln——31.74J KT1 298 1-3容器内有理想气体，n=2mol , P=10P ,T=300K。求(1)在空气中膨胀了 1dm3, 做功多少？ (2)膨胀到容器内压力为lP，做了多少功？(3)膨胀时外压总 比气体的压力小dP，问容器内气体压力降到lP时，气体做多少功? 解：(1)此变化过程为恒外压的膨胀过程，且 巳105 Pa TOC \o 1-5 \h \z — 5 3 W Pe V 10 1 10 100J (2)此变化过程为恒外压的膨胀过程，且 巳105Pa Pe V P (V2 V1) P (MT -nRT) — nRT e P 10P 10 9 2 8.314 300 4489.6J 10 (3)peWP dP PnRT (3) pe W P dP P nRT▽ V2 1 PedV nRT dV % V Vi P2 nRTln 1 nRTln — V2 P 1P 2 8.314 300 ln 11.486kJ 10P 1-4 1mol理想气体在300K下，1dm3定温可逆地膨胀至10dm3,求此过程的Q、 W、AU 及 解： △ U = AH = 0 V2 Q W nRT ln — 1 8.314 300 ln10 5743.1J Vi 1-5 1molH2由始态25c及P可逆绝热压缩至 5dm-3,求(1)最后温度；(2)最 后压力；(3 )过程做功 解：(1)VinRT1 解：(1) Vi nRT1P 1 8.314 298 105 24.78dm 3 RlnV2 CV,mlnT2 8.314ln524.78 TOC \o 1-5 \h \z 5 T2 8.314ln 5 24.78 8.314ln - 2 298 T2 565.3K nRT2 1 8.314 565.3 “5 P2 2 3——9.4 105Pa 2 V2 5 10 3 W U nCV,m(T2 T1) 1 2.5 8.314 (565.3 298) 5555.8J 1-6 40g氢在3P下从25c加热到50C,试求该过程的△ H、△ U Q和W。设氨是理想 气体。(He 的 M=4 g mol-1) 40 5 . 解： H QP nCP,m(323 298) — 2 8.314 25 5196.3J U nCV,m(323 298) 40 1 8.314 25 3117.8J W = AU - Qp= -2078.5J 1-7 已知水在100c时蒸发热为2259.4 J g-〔，则100c时蒸发30g水，过程的△ U、AH、 Q和W为多少？(计算时可忽略液态水的体积) ,一 30 解： n 1.67mol 18 Q H 2259.4 30 67782J W p(Vg Vl) PVg nRT 1.67 8.314 373 5178.9J U Q W 62603.1J 1-8 298K时将1mol液态苯氧化为 CO2和H2O ( l ),其定容热为 —3267 kJ mol-1 ,求定 压反应热为多少？ 解： C6H6(l) + 7.5O2 (g) 一 6C0g) +3 H2O ( l ) Qp Qv RT B(g) 3267 8.314 298 (6 7.5) 10 3 3270.7kJ 1-9 300K时2mol理想气体由ldm-3可逆膨胀