香兰素的制备与工艺改进教学教学课件（全）.pptVIP

项目十一香兰素的制备与工艺改进;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;项目十一香兰素的制备与工艺改进;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;（1）色状的检定 将试样置于一洁净白纸上，用目测法观察。 （2）香气的评定 按GB/T 14454.2的规定。 （3）熔点的测定 按按GB/T 14457.3的规定。 （4）溶解度的评估 按GB/T 14455.3的规定。 ;（5）干燥后失重的测定 ①仪器和试剂 a．称量瓶：扁形，直径约为4cm～6cm。 b．干燥器：玻璃，直径约为20cm～24cm。 c．干燥剂：变色硅胶。 ②操作程序 将变色硅胶在120℃的恒温箱中干燥4h，稍冷后移入干燥器内冷却至室温。将称量瓶（瓶及盖分开）置于干燥器内至少干燥4h，取出后称重。准确称取试样2g～3g（精确至0.0002g）于称量瓶中，并将试样摊匀，厚度不得超过10mm。然后将装有试样的称量瓶及盖分置于干燥器内至少干燥4h，取出时须将盖盖好，称重。如此操作至恒重。按下式计算干燥后失重：;式中： X———干燥后失重，%； m1———干燥前试样和称量瓶的质量，单位为克（g）； m2———干燥后试样和称量瓶的质量，单位为克（g）； m———干燥前试样的质量，单位为克（g）。 ;（6）食品添加剂中香兰素含量的气相色谱测定 ①仪器 a．色谱仪：按GB/T 11538—2006或GB/T 11539—2008中第５章的规定。 b．柱：填充柱或毛细管柱。 c．检测器：氢火焰离子化检测器。 ②测定方法 面积归一化法：按GB/T 11538—2006或GB/T 11539—2008中10.4的指定方法测定食品添加剂香兰素含量。 ③重复性及结果表示 按GB/T 11538—2006或GB/T 11539—2008中11.4的规定进行，应符合要求。 ;毛细管柱柱：长25m~50m，内径0.2mm 固定相：SE30 色谱炉温度：170℃ 进样口温度：240 检测器温度：240 检测器：氢火焰离子化检测器 载气：氮气 进样量：约0.2μL 分流比：100/1 ;（7）重金属含量（以Pb计）的测定 按GB/T 5009.74的规定。 （8）砷含量的测定 按GB/T 5009.76的规定。 ;香兰素光谱图;（2）核磁图谱 ;（3）质谱图谱;愈创木酚的光谱图谱;（2）质谱图谱;（3）核磁图谱;11.1.4.4 本项目要求撰写项目立项书;愈创木酚合成过程;（1）甲氧基化反应和甲氧基化试剂 ②甲氧基化试剂 甲醇、甲醇钠（或钾）都可作为甲氧基化试剂。由于甲醇钠（或钾）的成本太高，在要求不太高的情况下（特别是水对反应的影响不是太大的情况下），通常采用甲醇与NaOH（或KOH）反应而得。 该反应为可逆平衡反应，要使平衡向正方向移动，可增加甲醇和碱的浓度。甲醇有毒，操作中要注意个人防护。;（2）邻硝基氯苯的甲氧基化反应 邻硝基氯苯的甲氧基化反应是苯环上的亲核取代反应，历程如下： CH3ONa为强亲核试剂，亲核质点为CH3O-（烷氧负离子）。由于邻硝基氯苯中氯原子的电负性很大，会使苯环上与氯原子相连的碳原子带部分正电荷。该碳原子能受到亲核质点烷氧负离子的亲核进攻，先生成加成产物芳负离子（也可称为配合物负离子）；芳负离子再消除氯基，生成亲核取代产物邻甲氧基苯胺。生成芳负离子的一步反应速率慢，芳负离子脱去氯基的一步反应速率快，所以第一步为反应速率控制步骤。反应历程为芳香族亲核取代反应中的加成一消除历程，因为该反应历程的反应速率控制步骤必须有底物分子与亲核试剂分子参与，故为双分子历程。 由于邻硝基氯苯中苯环为环状共轭体系，能将与氯原子相连的带部分正电荷的碳原子上的正电荷分散到苯环其他碳原子上，故与氯原子相连的碳原子所带正电荷不多，亲核质点CH3O-向该碳原子发动亲核进攻比较困难，甲氧基化时需要较为苛刻的反应条件。 ;（1）还原方法和还原剂 硝基还原为氨基的常用方法主要有在电解质溶液中的铁屑还原法和硫化物还原法。在电解质溶液中用铁屑还原硝基化合物是一种古老的方法。铁屑价格低廉、工艺简单、适用范围广、副反应少、对反应设备要求低，无论国内或国外都曾长期采用铁屑法生产芳胺。由于铁屑法排出大量含苯胺的铁泥和废水，从环境保护和减轻劳动强度出发，该法基本上已被加氢还原法所取代。但对不少生产吨位较小的芳胺，尤其是生产含水溶性基团的芳胺，铁屑还原法仍是硝基还原的一种重要方法。现以铁屑在电解质溶液中对芳香族硝基化合物进行还原为例，来讨论该反应