羧酸教学教学课件（全）.ppt

衍生物;一、羧酸的分类;二、羧酸的命名;2.系统命名 ⑴选择主链； ⑵给羧基以最小的编号。; 3-甲基丁酸 β-甲基丁酸; 不饱和脂肪酸，选择含有羧基和不饱和键在内的最长碳链为主链。;间乙酰基苯甲酸;2-乙基丙二酸 苹果酸;γ-戊酮酸乙酰丙酸 ;三、羧酸的制备 ;2.伯醇或醛的氧化;3.腈的水解;5.格氏试剂和CO2反应;四、羧酸的结构; 直链C9以下的羧酸为液体，C10以上及芳酸和二元酸是固体。甲、乙、丙酸都有刺激性酸味，固态羧酸挥发性小。由于羧酸分子间能形成两个氢键，缔合成稳定的二聚体，其沸点比醇高。; 羧酸与水也能形成氢键，故四碳以下的羧酸溶于水。随着碳原子的增加，羧基所占比例逐渐减小，在水中的溶解度随之降低,十碳以上的酸不溶与水。; 羧基由羟基和羰基组成，但性质并不是这两类官能团性质的简单加合，由于相互影响，使得羧酸有其特殊的性质。; 羧酸分子中发生化学反应的主要部位如下图所示：  R－C－C－O－H  H; 羧酸与氢氧化钠和碳酸氢钠等碱性物质作用,生成羧酸盐。;电子效应对酸性的影响 羧酸的酸性与取代基电子效应有关。  甲酸 乙酸 丙酸 氯乙酸 pKa 3.77 4.76 4.88 2.86; 诱导效应在饱和链上的传递随碳原子的增加而迅速减小。;R-COOH + H Nu R-CONu + H2O; A．酰卤的生成;B.酸酐的生成 羧酸在脱水剂（P2O5、乙酸酐）作用下,分子间脱水生成酸酐。 ; 一些二元酸不需脱水剂,加热即可分子内脱水形成酸酐。 ;C.酯的生成  在酸催化下,羧酸和醇生成酯的反应,称为酯化反应。 ;D.酰胺的生成;3.羧基的还原反应;;HCOOH;O;丙二酸及取代丙二酸较易脱羧。 ;;Cl-CH2COOH + H2O/NaOH→;6.甲酸和草酸的还原性; 酰卤 酸酐 酯 酰胺;二、羧酸衍生物的命名;苯甲酰胺 ;N-苯基乙酰胺乙酰苯胺; 酸酐根据相应的羧酸命名。;酯则根据相应的羧酸和醇来命名。;乙酸苄酯;CH3COOCH2CH2CHCH3;三、羧酸衍生物的化学性质; (RCO)20 + H20 R-COOH + R-COOH; ２．醇解;３．氨解; 衍生物也可被LiAlH4还原，且比羧酸容易。除酰胺外，都被还原成伯醇。; 5.酰胺的特殊性质; 胺为碱性，而酰胺一般为中性，酰亚胺显弱酸性。;(2)酰胺的脱水反应;R-CONH2 + NaOBr RNH2+ Na2CO3  （Br2+NaOH） ;四、乙酰乙酸乙酯在合成中的应用;克莱森酯缩合; 1.互变异构现象  三乙可以和NaHSO3、HCN、羟胺、苯肼反应，这都是典型的羰基反应,说明分子中含有羰基。; 三乙可以和金属钠反应, 同时放出氢气，说明分子中含有羟基。; 在常温下，二者转化的很快，不易被分离。通常条件下的三乙就是酮式和烯醇式两种同分异构体的混合物，这种现象叫做互变异构现象，这两种能相互转变的异构体就叫做互变异构体。;三乙烯醇式稳定的原因: 1.分子内存在着共轭体系，降低了分子的内能， 故烯醇式结构稳定。; 除三乙外,所有具有β-二羰基结构的化合物都能与FeCl3发生颜色反应。 单羰基化合物(如丙酮)所形成的烯醇式由于不能稳定的存在，所以不能发生颜色反应。 ;2. 化学性质 三乙与稀碱(5%NaOH)作用后，酸化，加热生成丙酮，称为酮式分解。;40%NaOH;3.在合成中的应用 三乙与乙醇钠反应生成三乙的钠盐，再与卤代烃发生亲核取代反应，在?-碳原子上引入一个烃基，生成一烃基取代三乙。; ?-碳上还有一个氢原子，在乙醇钠作用下，可引入第二个烃基生成二烃基取代三乙。;酮式分解 ;O;例1.由三乙合成：;例2.由三乙合成：;例3.制备二元酮： ;例4.制备:;１．制备;２．性质 丙二酸二乙酯的?-H受两个羰基的影响，非常活泼,有一定的酸性，能与强碱(如乙醇钠)作用，生成丙二酸二乙酯的钠盐。 ;[CH(COOC2H5)2]Na+; RX RCH(COOC2H5)2  C2H5ONa ; 注意： 1.引入的两个R-不同时，先引入大基团，后引入小基团。;例1：由丙二