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二、超分子 1.超分子的定义 超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。 2.超分子的特征 (1)具有“分子识别”的特征; (2)具有自组装的特征。 【自主思考1】 配合物[Cu(NH3)4]SO4中含有的化学键类型有哪些? 提示:[Cu(NH3)4]SO4中含有的化学键有离子键,还含有一般共价键和配位键。 【自主思考2】 超分子就是相对分子质量大的分子吗?什么是超分子?分离C60与C70时用到的基本操作是什么? 提示:不是。超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。分离C60和C70用到的基本操作是过滤。 【效果自测】 1.判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。 (1)配位键是一种特殊的共价键。( ) (2)NH4NO3、CuSO4·5H2O都含有配位键。( ) (3)共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。( ) (4)形成配位键的条件是一方有空轨道,另一方有孤电子对。( ) (5)配位化合物中只有配位键。( ) (6)[Cu(H2O)4]2+中的Cu2+提供空轨道,H2O中的氧原子提供孤电子对形成配位键。( ) (7)超分子属于高分子。( ) (8)超分子具有自组装的特征。( ) √ √ × √ × √ × √ 3.在配合物[Fe(SCN)]2+中,提供空轨道接受孤电子对的粒子是 ,画出配合物离子[Cu(NH3)4]2+中的配位键: 。? 答案:Fe3+ 【问题引领】 探究任务 配合物 右图是两种配合物的结构模型: 1.在[Cu(NH3)4]2+中,铜离子与氨分子之间的化学键是如何形成的?这类“电子对给予—接受”键属于哪类化学键? 提示:由NH3分子提供孤电子对给予铜离子,铜离子提供空轨道接受NH3分子的孤电子对形成的。这类“电子对给予—接受键”被称为配位键。 2.配合物的形成对物质的哪些性质有影响? 提示:影响物质的溶解性、颜色、稳定性等。 【归纳提升】 1.配位键与非极性键、极性键的区别与联系 2.配合物的组成 一般中心原子(或离子)的配位数是2、4、6。 3.形成配合物的条件 (1)配体有孤电子对; (2)中心原子(或离子)有空轨道。 4.配合物的稳定性 配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强,配合物越稳定。当中心原子(或离子)相同时,配合物的稳定性与配体的性质有关。 5.配合物形成时的性质改变 (1)稳定性增强:例如,血红素中的Fe2+与CO分子形成的配位键比Fe2+与O2分子形成的配位键强,因此血红素中的Fe2+与CO分子结合后,就很难再与O2分子结合,血红素失去输送氧气的功能,从而导致人体CO中毒。 (2)颜色的改变:当简单离子形成配离子时,其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象,我们根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。如Fe3+与SCN-在溶液中可生成配位数为1~6的铁的硫氰酸根配离子,这种配离子的颜色是红色的,反应的离子方程式如下: Fe3++nSCN-══[Fe(SCN)n]3-n (3)溶解性的影响:一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物,可以依次溶解于含过量的Cl-、Br-、I-、CN-和氨的溶液中,形成可溶性的配合物。 易错警示 (1)配位键的强度有大有小,因而形成的配合物有的很稳定,有的很不稳定。 (2)许多过渡金属离子对多种配体具有很强的结合力,因而过渡金属配合物远比主族金属配合物多。 【典型例题】 【例题】 现有下列粒子:① ②CH4 ③OH- ④ ⑤Fe(CO)3 ⑥Fe(SCN)3 ⑦H3O+ ⑧Ag(NH3)2OH,其中含有配位键的是( )。 A.①②④⑦⑧ B.③④⑤⑥⑦ C.①④⑤⑥⑦⑧ D.①②③④⑤⑥⑦⑧ 答案:C 解析:形成配位键的条件是一方有孤电子对,另一方有空轨道。在CH4中,中心原子碳的价电子已完全成键,没有孤电子对,CH4中没有配位键;在OH-中,氧和氢各提供一个电子形成共价键,没有配位键。 【变式训练】 向盛有硫酸铜水溶液的试管里滴加氨水,首先形成难溶物,继续滴加氨水,难溶物溶解,得到深蓝色的透明溶液,下列对此现象说法正确的是( )。 A.反应后溶液中不存在任何沉淀,所以反应前后Cu2+的浓度不变 B.沉淀溶解后,生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+ C.向反应后的溶液中加入乙醇,溶液将不会发生变化,因为[Cu(NH3)4]2+不会与乙醇发生反应 D.在[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+给出孤电子对,NH3提供空轨道 答案:B 解析:CuSO4溶液中加入过量氨水发生的变化: CuSO4+2NH3·H2O══Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4, Cu(OH)2+2NH3·H2O
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