- 1、本文档共18页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第四章 电极过程概述;2 .电化学极化的量度
过电位(超电势):在某一极化电流密度下的电极电位与平衡电位的差值。
过电位是描述电极电位偏离平衡状态程度的重要参量
用η表示。电化学研究中,常取过电位为正值,故有:
阴极过电位: ηc= φ平- φj
阳极过电位: ηa= φ j- φ平
;
.极化率:
某极化电流密度下,电极电位对极化电流密度的变
化率 ,极化率又称极化电阻。
极化率是描述电极反应在确定的极化电流密度下???
受到的阻力大小。
;.极化曲线:
在电极的整个极化过程中,电极电位随极化
电流密度变化的轨迹。
;二.电池的极化
原电池:将化学能转化为电能的电化学装置。
电解池:将电能转化为化学能的电化学装置。
;电池的极化只能反映端电压随极化电流的变化,而不能反映单一电极过程的极化规律。;三.极化曲线的测量
极化曲线一般采用三电极体系进行测量。
三电极即为:研究(工作)电极,辅助(对)电
极,参考电极。测量原理图如下:
;研究电极与辅助电极构成极化回路,通过外电源及可变电阻的调节,使研究电极以不同的电流密度进行极化。
研究电极与参考电极构成测量回路,测定在不同极化电流密度下研究电极的电极电位。
由于电位测量仪的输入电阻很大(109Ω以上),
故通过测量回路的电流强度很小,故可认为参考电极
未发生极化(Ф参= Ф参平)。
;IR为回路电阻产生的压降;
注:采用两电极体系测量极化曲线的条件:
两电极体系测量极化曲线的条件是:辅助电极同
时为参考电极,即辅助电极基本不发生极化。满足上
述条件只能是研究电极为微电极,辅助电极为大面积
电极(S辅S研)。在研究电极极化的电流强度范围
内,辅助电极的极化可忽略。同时微电极极化所需的
电流强度非常小,可以忽略溶液电阻产生的欧姆降。
;4-2 电极过程
电化学反应从始态到终态所经历的所有分步骤的
总和称之为电极过程。
一.构成电极过程的基本步骤:
液相传质:反应粒子自溶液本体向电极表面的迁移。
前置转化:反应粒子在电极表面或附近区域发生转化。
电化学反应:反应粒子在电极表面交换电子(得、失)。
;随后转化: 初始产物粒子由电极表面或附近液相区发生转化。
a.产物粒子由电极表面向溶液本体或电极内部迁移(液相传质)
b. 生成新相(气、固)
注:其中:1,3,5是任何电极过程均包含的基本步
骤。含有2,4分步骤的电极过程常称为复杂电极过
程。
;二.电极过程的控制步骤
构成电极过程各分步骤的特质以及所遵循的动力学
规律各不相同。因此,各基元反应之间的反应能力(
速度)是千差万别的。
在一个串联进行的过程中,构成整个电极过程的
各分步骤(基元步骤)中,所受反应阻力最大的分步
骤称之为控制步骤。
控制步骤决定整个电极过程速度的大小。
控制步骤的动力学规律即为整个电极过程动力学
规律的体现。
控制步骤在适当条件下可以转化。
;三.非控制步骤
非控制步骤是一些列串联步骤中,自身反应速度很快,但又以控制步骤规定的速度进行反应的步骤。因此,非控制步骤的平衡状态被破坏的程度不太严重,处于准平衡(准可逆)状态。
J净=J正(非控)- J反(非控)
由于J净J平(非控) 故有:
J正(非控)≈J反(非控)
由上式可知,在讨论非控制时往往采用热力学方
法,而无需用动力学方法进行讨论。
;四.电极过程的主要特征
电极反应是发生在电极/溶液界面,并随电子定向
流动的氧化还原反应。因此,它遵循一般氧化还原的
所有规律,同时也具备自己的特征:
1.氧化与还原反应分区进行,并伴随宏观电子的定
向流动(电能可利用)。
2.电极/溶液界面存在很强的电场~108V/cm,且界
面电场强度可在一定范围内发生变化。它的存在与变
化对电极反应的速度将产生非常大的影响。
3.电极反应由一系列遵循不同动力学规律的单元步
骤构成,其速度的大小由其反应活化能最大的分步骤
决定。
;五.电化学反应速度的表示法
异相界面的化学反应速度可用单位时间、单位面积
上的粒子的消耗量或产物的粒子生成量表示。; 除电化学步骤外,电极过程的其它分步骤
并不真正涉及电子的得失,但由于其与电化学
步骤串联进行。因此,电极过程中的其它分步
骤也
您可能关注的文档
- 三、3、用水测量时间课件.pptx
- 三、图书加工流程课件.pptx
- 三5.2生态系统的能量流动.ppt
- 三、声音的特性课件.pptx
- 三、服装生产工艺流程详解.pptx
- 三、服装裁剪工程课件.pptx
- 三、标准化法-食品卫生标准课件.pptx
- 三、深度报道剖析.pptx
- 三、远程计量系统介绍.pptx
- 三一掘进机介绍课件.pptx
- 2024年江西省寻乌县九上数学开学复习检测模拟试题【含答案】.doc
- 2024年江西省省宜春市袁州区数学九上开学学业水平测试模拟试题【含答案】.doc
- 《GB/T 44275.2-2024工业自动化系统与集成 开放技术字典及其在主数据中的应用 第2部分:术语》.pdf
- 中国国家标准 GB/T 44275.2-2024工业自动化系统与集成 开放技术字典及其在主数据中的应用 第2部分:术语.pdf
- GB/T 44285.1-2024卡及身份识别安全设备 通过移动设备进行身份管理的构件 第1部分:移动电子身份系统的通用系统架构.pdf
- 《GB/T 44285.1-2024卡及身份识别安全设备 通过移动设备进行身份管理的构件 第1部分:移动电子身份系统的通用系统架构》.pdf
- 中国国家标准 GB/T 44285.1-2024卡及身份识别安全设备 通过移动设备进行身份管理的构件 第1部分:移动电子身份系统的通用系统架构.pdf
- GB/T 44275.11-2024工业自动化系统与集成 开放技术字典及其在主数据中的应用 第11部分:术语制定指南.pdf
- 中国国家标准 GB/T 44275.11-2024工业自动化系统与集成 开放技术字典及其在主数据中的应用 第11部分:术语制定指南.pdf
- 《GB/T 44275.11-2024工业自动化系统与集成 开放技术字典及其在主数据中的应用 第11部分:术语制定指南》.pdf
文档评论(0)