图谱解析_紫外光谱全解.pptVIP

共轭体系的增加降低了电子跃迁所需要的能量 图. 2.12 1，3丁二烯的分子轨道 * 精品课件资料 最高被占用分子轨道---分子最低空余轨道跃迁 共轭体系的增加使得吸收波长向长波移动 图2.13 一系列多烯化合物随碳链的增长，? ??*能级对比 * 精品课件资料 许多助色团通过增加共轭体系的范围促进红移 图. 2.14 新的分子轨道和? 体系与它的助色团相互作用的能量关系 未成键电子对将成为?分子轨道体系的一部分，通过一个额外的轨道增加了吸收的波长 B = -OH, -OR, -X, –NH2 * 精品课件资料 CH3的红移 C-H的分子轨道同 ? 体系重叠。 增色效应 它的净效应是使?体系范围增大 * 精品课件资料 2.7溶剂效应 影响紫外可见光吸收的波长 极性溶剂使得n??*向短波长移动 极性溶剂使得???* 向长波长移动 * 精品课件资料 溶剂效应 * 精品课件资料 对吸收带精细结构的影响 图2.7苯酚在乙醇和异辛烷中的紫外吸收光谱图 * 精品课件资料 2.8 溶剂的选择 一个好的溶剂应该不吸收被测物所吸收的同一区域紫外射线。 通常不存在共轭体系的溶剂非常适合，尽管他们随最短 波长变化，在最短波长处仍保持对紫外光的全透射。 溶剂大多数情况下为水、95%乙醇和正己烷 * 精品课件资料 一些常见的紫外光谱溶剂 表2-1溶剂界限（最低限度的完全透射区） * 精品课件资料 2.9二烯烃的伍德沃德-菲泽规则 能够很容易观察到Ψ2 ? Ψ3*跃迁 Ψ2 ? Ψ4*的跃迁不容易观察到 丁二烯更倾向于形成反式构相 * 精品课件资料 环二烯烃的Woodward-Fieser规则 同环二烯烃（顺式构象） 强度较弱，? = 5,000-15,000，波长较长（273nm） 异环二烯（反式构象） 吸收较强，? = 12,000 – 28,000，波长较短（234nm） * 精品课件资料 表2-6二烯烃的经验法则 * 精品课件资料 反式构像: 214 nm 观测值: 217 nm 反式构象: 214 nm 烷基取代: 3 ? 5 = 15 229nm 观测值: 228 nm * 精品课件资料 反式构象: 214 nm 残环: 3 ? 5 = 15 环外双键: 1 × 5=5 234 nm 观测值: 235 nm 反式构象: 214 nm 残环: 3 ? 5 = 15 环外双键: 1 × 5=5 ―OR： 1 × 6=6 240 nm 观测值: 241 nm * 精品课件资料 顺式构象: 253 nm 残环: 3 ? 5 = 15 环外双键: 5 273 nm 观测值: 275 nm 顺式构象: 253 nm 残环: 3 ? 5 = 15 环外双键: 5 烷基取代： 5 278 nm 观测值: 275 nm * 精品课件资料 顺式构象: 253 nm 残环: 5 ? 5 = 25 双键共轭体系扩张: 2 ? 30 = 60 环外双键: 3 ? 5 = 15 CH3COO–: 0 353 nm 观测值: