高化之链式增长聚合反应.pptVIP

第1页，共19页，编辑于2022年，星期四 链式增长聚合反应是合成聚合物的一条重要途经。这种聚合反应有特定的活性中心。 按活性中心的不同，链式增长聚合反应可分为： ◆自由基聚合 ◆离子聚合 ◆配位聚合 阴离子聚合 阳离子聚合 第2页，共19页，编辑于2022年，星期四 2.1.1 单体的结构和聚合反应的类型 2.1. 链式增长聚合反应的单体 烯类 共轭二烯类 炔烃 羰基化合物 杂环化合物 单体结构： 第3页，共19页，编辑于2022年，星期四 单体 自由基 阳离子 阴离子 配位 CH2=CH2 ☆ ☆ CH2=C(CH3)2 ☆ CH2=C(CN)2 ☆ CH2=CHCN ☆ △ CH2=CHC6H5 ☆ △ △ △ CH2=CH-CH=CH2 ☆ △ ☆ ☆ CH2=C-CH=CH2 △ △ ☆ ☆ CH3 ☆——已工业化 △——可以聚合 第4页，共19页，编辑于2022年，星期四 单体对聚合类型的选择性由单体的结构决定。对于烯类单体而言，主要取决于C=C双键上的电子效应和位阻效应。 ① CH2=CH2 ? 链结构对称规整 无取代基 第5页，共19页，编辑于2022年，星期四 ② 当单体的双键上有供电子取代基时?  δ CH2=C R + A+ A-CH2-C+ R R 阳离子 R 碳正离子（阳离子） 阳离子聚合 单体 CH2=C－CH3 CH3 第6页，共19页，编辑于2022年，星期四 ③ 当单体的双键上有吸电子取代基时?  δ+CH2=CH + B－ BCH2CH R 阴离子 R 碳负离子（阴离子） 阴离子聚合 单体 CH2=C－CN CN 第7页，共19页，编辑于2022年，星期四 ④ 带共轭体系的烯类单体 由于双键之间的共轭，π电子的流动性较大，容易诱导极化，所以能适应自由基、阳离子、阴离子的电性要求。 CH2=CH-CH=CH2 CH2=C-CH=CH2 CH3 第8页，共19页，编辑于2022年，星期四 自由基虽是电中性的，但也容易进攻吸电子基团所极化的双键带正电性的一端，形成新的自由基。所以能进行阴离子聚合的单体大都能进行自由基聚合。