聚合物的非晶态资料.pptx

会计学; 第五章 高聚物的非晶态; 第五章 聚合物的非晶态; 第五章 聚合物的非晶态;5.1 非晶态聚合物的结构模型 ;第5页/共102页;第6页/共102页;无规线团模型;认为非晶态是无规线团模型的实验依据 ;折迭链缨状胶粒模型（两相球粒模型） ;两个模型的共同之处;5.2非晶态聚合物的力学状态和热转变; 温度-形变曲线或热机械曲线 ;高聚物受热情况;试样的力学性质随温度变化的特征 ;玻璃态;第16页/共102页;高弹态（橡胶态）;黏流态;三种力学状态的特征和微观解释 ;5.3非晶态聚合物的玻璃化转变;5.3.1 玻璃化温度的测量;1.膨胀计法（实验室法） ;（1）将试样先装入安培瓶中 （2）然后抽真空 （3）将水银或与试样不相溶的高沸点液体充入瓶中至满，液面达到细管内一定高度 （4）用水浴（或油浴）以每分钟１～２℃的升温速度加热安培瓶，同时记录温度和毛细管内液面高度，聚合物样品受热体积要改变，使毛细管内液体高度发生改变，作液面高度-温度曲线图，曲线转折处的温度即为 ;第24页/共102页;第25页/共102页;工业上软化点测定方法;A 马丁耐热温度;马丁耐热温度测定原理;B 热变形温度;C 维卡软化温度; 的实用意义：是高聚物特征温度之一，作为表征高聚物的指标，可用来确定热塑性塑料的最高使用温度和橡胶的最低使用温度。 高于 则不能作塑料用，因为已经软化；低于 就不能当橡胶用，因为已成为玻璃态（硬化）。; 常温下处于玻璃态的高聚物通常用作塑料 常温下处于高弹态的高聚物通常用作橡胶 粘流态是高聚物成型的最重要的状态;5.3.2 玻璃化转变理论; 液体空穴理论 ; 高聚物的自由体积理论 ;第36页/共102页;5.3.3 影响玻璃化温度的因素;主链结构对玻璃化温度的影响;主链结构对玻璃化温度的影响;（2）取代基团的空间位阻和侧链的柔性; 温度-形变曲线或热机械曲线 ;三种力学状态的特征和微观解释 ;取代基团的空间位阻和侧链的柔性 ; 在1，1-双取代基的聚烯烃，在季碳原子上，不对称取代时，其空间为组增加，Tg提高。如下表：; 如果在季碳原子上做对称双取代，则主链上内旋转位垒反而比单取代时小，链柔软性回升，因此Tg下降，例如：;值得注意; 聚甲基丙烯酸酯的酯基大小对Tg的影响;（3）分子间力的影响; 分子间氢键可使Tg上升，引入金属离子也可大大提高Tg;2、其他结构因素的影响;（2）交联;表5-5 交联作用对聚苯乙烯Tg的影响;（3）分子量;第54页/共102页;（4）增塑剂或稀释剂;增塑剂降低高聚物Tg的原因 ;3、外界条件;改变玻璃化转变温度的方法 ;改变玻璃化转变温度的方法;改变玻璃化转变温度的方法;改变玻璃化转变温度的实例;5.4非晶态聚合物的黏性流动;高分子流动时黏度随剪切速度的增加而减少 ;牛顿流体的粘度在图中是一条斜线 ; 大多数聚合物熔体和浓溶液，其黏度随剪切速率的增加而减小，即非牛顿流体。（分子链随流向排列而黏度下降）;（3）高分子流动时伴有弹性形变;高分子链受力情况; 高弹形变的恢复过程是一个松弛过程;高弹形变的恢复过程是一个松弛过程;5.4.3 影响黏流温度的因素;5.4.3 影响黏流温度的因素;第72页/共102页;3、外力大小和外力作用的时间;5.4.4 聚合物溶体的黏度和各种影响因素 ;拉伸黏度;第76页/共102页;拉伸黏度;测定熔体黏度的仪器;第79页/共102页;第80页/共102页;第81页/共102页;第82页/共102页;4.影响聚合物溶体黏度的因素;（2）分子量分布;（3）支化;（4）其他分子结构因素;（5）熔体结构;（6）共混;2．作用条件的影响;第90页/共102页;（2）切变速率和切应力的影响;（3）液压;5.5 聚合物的取向态;取向分类;第95页/共102页;第96页/共102页;第97页/共102页;5.5 聚合物的取向态;5.5 聚合物的取向态;2、取向方法;取向研究的应用