聚合反应实施方法.pptx

会计学 1 聚合反应实施方法 2 3.10.2 本体聚合 无介质，只有单体本身， 在引发剂或光、热、辐射能等作用下聚合。 有时可能加入少量颜料、增塑剂、润滑剂、 分子量调节剂等助剂。 按聚合物能否溶解于单体， 均相聚合，苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯等的聚合物能溶于各自单体中， 非均相聚合，氯乙烯、丙烯腈、乙烯、偏二氯乙烯等的聚合物不溶于各自单体中。 第1页/共49页 3 本体聚合的优点 产品杂质少、纯度高、透明性好，尤其适于制 板材、型材等透明制品。 自由基，离子聚合都可选用本体聚合。早期丁 钠橡胶的合成属阴离子本体聚合。在络合 引发剂作用下，丙烯可进行液相本体聚合。 气态、液态及固态单体均可进行本体聚合， 其中液态单体的本体聚合最为重要。 本体聚合适于实验室研究。例如单体聚合能力 的鉴定，聚合物的试制、动力学研究及共聚 竞聚率的测定等。 第2页/共49页 4 本体聚合的缺点 关键问题是反应热的排除。烯类单体聚合热约为55～95 kJ／mol。聚合初期，转化率不高，体系粘度不太大，散热尚不困难。但当转化率提高，体系粘度增大后，散热困难，加上自加速效应，放热速率提高。如散热不良，轻则造成局部过热，使分子量分布变宽，；严重的则温度失控，引起爆聚。 由于此缺点，本法的工业应用受到一定的限制，不如悬浮及乳液聚合应用广泛。 第3页/共49页 5 本体聚合的改进 采用两段聚合：第一阶段（预聚）较低转化率（10％～40％不等），可在较大的釜中进行。 第二阶段，以较慢速率进行，或进行薄层（如板状）聚合。 近二十年来，氯乙烯的本体聚合越来越受到重视，技术上已有突破，已实现工业化生产·本体法聚氯乙烯树脂产品纯净（与悬浮法和乳液法相比，不含有分散剂，乳化剂的残余），因此具有很好的抗水性、耐热性及透明性，该法又具有无废水，不需干燥，操作费用较低等特点。 第4页/共49页 6 聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃板材) (均相体系) 使用BPO或AIBN为引发剂。第一阶段在90～95℃预聚合至转化率10％左右，得粘稠浆液，然后浇模分段升温聚合，一般从40～45℃起，慢慢升温，后期温度达90℃左右(需历时数天)，最后脱模成有机玻璃板材 聚苯乙烯(均相体系) 使用BPO或AIBN为引发剂(也可热聚合)。第一阶段于在80～85℃预聚合至转化率30％～35％，然后流入聚合塔。温度从100℃递增到220℃聚合，最后熔体挤塑造粒。 第5页/共49页 7 聚氯乙烯(沉淀聚合) 第一阶段在立式聚合釜中预聚到转化率7％～11％，形成种子粒子(颗粒骨架)。第二阶段在卧式釜中继续沉淀聚合达70～80％转化率后，停止聚合。脱除未反应单体，最后以粉状出料 高压聚乙烯(气相本体，非均相体系) 用管式或釜式反应器连续聚合。压力150～250MPa，温度170～200℃，以微量氧为引发剂。单体转化率约为15％～30％，最后熔体挤塑造粒 第6页/共49页 8 低压聚乙烯(气相本体，非均相体系) 流动床反应器中聚合。压力2MPa左右，温度85～110℃，以二茂铬或三苯基硅烷酸酯等为引发剂(以脱水硅胶为载体)。单体转化率约2％，得粉状树脂，经造粒或直接包装产品 聚丙烯(液相本体、凝浆法) 以TiCl3-AlCl3为引发剂，AlEt2Cl为助引发剂，温度：15～80℃，压力：1.7～3.8MPa(聚合温度下丙烯的饱和蒸气压)，以氢为分子量调节剂。聚合液在反应器中平均停留1～4小时，聚合物凝浆含固量约30％～60％。分离掉单体后，用异丙醇－庚烷萃取后再经干燥混炼，挤出造粒得粒状树脂，立构规整度大于95％ 第7页/共49页 9 3.10.3 溶液聚合 单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合方法。 均相溶液聚合----聚合物能溶于溶剂中时， 如丙烯睛在DMF中的聚合； 非均相溶液聚合----聚合物不溶于溶剂而析出时， 如丙烯腈的水溶液聚合。 第8页/共49页 10 溶液聚合与本体聚合法相比 粘度较低----混合和传热较容易，温度易控制，较少自加速效应，可避免局部过热。 在实验室，常用此法进行聚合机理及动力学研究 使用溶剂----单体浓度低，聚合速率相对较慢，还可能发生向溶剂的链转移， 产物的分子量一般也较低； 要获固体产物时，需除去溶剂，回收费用较高； 除尽聚合物中残余溶剂较困难； 除尽溶剂后，固体聚合物从釜中出料也较困难。 工业上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合如涂料、粘合剂、合成纤维纺丝 液、浸渍剂等 第9页/共49页 11 溶剂的