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会计学 1 电化学分析基础 2 水的电导率越低，表明其中的离子越少，水的纯度越高。 2、电位分析法 用一指示电极(其电位与被测物质浓度有关)和参比电极(其电极恒定)与试液组成电化学电池，在零电流条件下测量电池的电动势，依此进行分析的方法，称为电位分析法。电位分析法又可分为直接电位法和电位滴定法。 3、电解分析法 用外加电源电解试液，电解后直接称量在电极上析出物质的重量来进行分析的方法，称为电重量法。电解法还可以用于物质的分离，称为电解分离法。 电重量法只用来分析高含量的物质，它不需要标准物质或标准溶液。 电解分析法有两种：恒电流电解分析法和控制电位电解分析法。 恒电流电解是在恒定的电解电流条件下进行电解，它需要不断 第1页/共20页 3 调控外加电压使电解电流大体保持恒定不变。此法的优点是测定速度快，缺点是选择性差。目前，本法主要用于精铜品位的鉴定和仲裁。 控制电位电解法是控制阴极电位或阳极电位为一定值的条件下进行电解的方法。在电解过程中，开始电解电流较大，物质析出速度较快，随着待测离子在阴极析出，其浓度逐渐降低，电解电流也随之减小，当电流趋子零时，电解完成。 控制阴极电位电解的主要特点是选择性高，可用于分离或测定。 4、库仑分析法 应用外加电源电解试液，根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法。库仑分析法可分为控制电位库仑分析和库仑滴定法。 5、极谱法和伏安法 两者都是以电解过程中所得到的电流-电位曲线为基础来测定溶液中被测物质含量的方法。用滴汞电极 第2页/共20页 4 化学电池定义：化学电池是化学能与电能互相转换的装置。 第二节 电化学电池 一、电化学电池的结构 电化学电池由一对电极、电解质和外电路三部分组成。 或其他表面能周期性更新的液体电极作指示电极时，称为极谱法；用表面静止不变或固体电极作指示电极时，则称为伏安法。 根据电解质的接触方式不同，可分为液接电池和非液接电池。 A) 液接电池：两电极共同一种溶液。 B)非液接电池：两电极分别与不同溶液接触 组成化学电池的条件：1) 电极之间以导线相联；2)电解质溶液间以一定方式保持接触使离子从一方迁移到另一方；3) 发生电极反应或电极上发生电子转移。 第3页/共20页 5 据能量转换方式亦可分为两类： 原电池(Galvanic cell)：化学能——电能 电解池(Electrolytic cell)：电能——化学能 二、电池的表示式 (-) 电极a 溶液(a1) 溶液(a2) 电极b (+) 按IUPAC规定，电池组成用图解表示式表示，如 Zn|ZnSO4(a1)‖CuSO4(a2)|Cu Pt|H2(p1)，H+(a2)‖Cl−(a1)，Cl2(p2)|Pt Ag|AgCl(s)，Cl−(a1)‖Cl−(a2)，Hg2Cl2(s)|Hg(l) 电池图解表示式规定： 1、“‖”代表盐桥或多孔隔膜，其两边各为电池的一个半电池，期间进行的反应称为半电池反应。 2、负极写在左边，正极写在右边。 第4页/共20页 6 3、写出电极的化学组成和物态，气体要注明压力，固溶体或溶液要注明活度，固体和纯液体的活度认为是1。压力和温度未注明，则表示温度为25℃，压力为1atm(101325Pa)。 4、用竖线或逗号表示相界面。 5、气体不能直接作为电极，必须以惰性金属导体作为载体。 三、液体接界电位(liquid qunction potential) 当两种不同组分的溶液或两种组分相同，但浓度不同的溶液相接触时，离子因扩散而通过相界面的速度不同，相界面有微小的电位差产生，称为液体接界电位，简称液接电位。 在浓度差相同和没有电位差的作用下，两种离子的扩散速率相差越大，液接电位也就越大。上例中H+的扩散速率大于Cl−的5倍，液接电位在25℃时可达40mV；而在0.1mol/LKCl与0.01mol/LKCl液接条件下，由于K+和Cl−的扩散速率很接近，因而液接电位就很小，仅为1.2mV。 第5页/共20页 7 四、 液接电位的消除——盐桥(Salt bridge) 盐桥的制作：加入3%琼脂于饱和KCl溶液(4.2mol/L)，加热混合均匀，注入到U形管中，冷却成凝胶，两端以多孔沙芯密封防止电解质溶液间的虹吸而发生反应，但仍形成电池回路。