电化学测试方法.pptxVIP

会计学;一、电池及其活性材料性能的评价 （充放电测试） 容量； 放电特性和内阻； 循环寿命（二次电池）； 其他（温度性能、贮存性能、耐过充性能等） 二、电池活性材料的反应机理研究 （电化学阻抗谱解析） 等效电路法及其数学描述； 基于反应动力学与状态变量的数学模型。;充放电性能测试方法;充放电曲线的分析（电池）：;充放电曲线的分析（电池材料）：;循环性能(放电容量随充放电次数的变化）;电化学阻抗谱——解读电化学反应机理的有力手段;第7页/共46页;等效电路的简化与元件拟合初值求取;2.中频感抗弧;3.低频容抗弧;基于电极反应状态变量的数学模型;因此，假设阳极反应机理为;(1);(4);(8);(10);这是典型的除电位E外还有两个状态变量的Faradic导纳的表达式;2. 阴极过程 对金属铝而言，即使在阳极极化下，阴极过程仍是显著的， 必须加以考虑。;(13);(15);(17);(20);第23页/共46页;总反应的法拉第导纳 ;式(22)和式(23)在形式上是一致的，但式(23)的基本变量是等效电路元件值，而式(22)的基本变量是基元反应速率对状态变量的偏导数。因而相比之下，式(22)更能反映电化学反应的本质。;理论上：得到式(22)后，即可通过非线性最小二乘法直接从阻抗谱拟合获得这些偏微分量。 实际上：式(22)过于复杂，直接拟合计算量太大，且没有现成软件实现。 解决方案：利用式(22)与式(23)形式上的一致，先用Zview等软件拟合出等效电路元件值，然后通过解方程求偏微分量。;(24);基元反应动力学参数的求值 ;(32);(37);解析结果;q1和q2都很小，表明活性位只占很小的面积； q2远小于q1，表明中间产物Al(OH)ads的活性远高于Al(ss)； q1随电位变化不大，q2随电位上升缓慢增大。;举例2：铁在浓碱中阳极氧化制备高铁酸盐(新型电极正极材料合成);第34页/共46页;第35页/共46页;第36页/共46页;对YF的解析;;;; (i = 1, 2) ;;拟合结果b1=0.0276 V，得到Na1=0.930 ， 很可能N=2，a1=0.465。 ;举例3;举例4