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晶体场理论认为：配合物的中心离子与配体之间的化学作用力是纯粹的静电力，就是中心离子以静电力吸引负离子或配位原子的孤对电子。带正电的中心离子处于配体的负电荷所形成的晶体场中，由于配体的电场作用，会使价电子层 d 轨道的能级升高，有些 d 轨道能量升高相对较大，有些则相对较小，这就是d 轨道能级分裂。在八面体场中，d 轨道受到 6 个配体的负电荷的排斥，从d 轨道的空间排布可以看出：dxy、dxz、dyz 恰处于配体的空隙之
间（如图所示）， 这三个轨道的电子所受配体的排斥力较小，因而这三个轨道能量升高较小；而 dz2 、dx2-y2 与配体处于迎头相碰（如图所示） ，
这两个轨道的电子所受配体的排斥力较大，因而这两个轨道
能量升高较大，d 轨道的能量就出现了分裂。其中能量较高的一组简并轨道称为eg，能量较低的一组简并轨道称为 t2g，t表示三重简并，e 表示二重简并，下标g 表示对八面体中心是对称的。这两组轨道之间的能量差称为分裂能，通常用 表示。
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